ISO 10469:1994
(Main)Copper sulfide concentrates — Determination of copper content — Electrogravimetric method
Copper sulfide concentrates — Determination of copper content — Electrogravimetric method
The principle of the method specified is decomposing a test portion in nitric and sulfuric acids, separating copper from interfering elements (silver, arsenic, antimony, selenium, tin, iron, bismuth, and tellurium), determining traces of copper in the electrolyte, the filtrate, all precipitates and residues by flame atomic absorption spectrometry (FAAS), dissolving and analysing copper deposits for coprecipitated elements, mainly silver, by FAAS or plasma atomic emission spectrometry. The method is applicable for copper contents of copper sulfide concentrates in the range 15 % (m/m) to 50 % (m/m).
Concentrés de sulfure de cuivre — Dosage du cuivre — Méthode électrogravimétrique
Bakrovi sulfidni koncentrati - Določevanje bakra - Elektrogravimetrijska metoda
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL
ISO
STANDARD
10469
First edition
1994-06-15
Copper sulfide concentrates -
Determination of topper content -
Electrogravimetric method
Concentrks de sulfure de cuivre - Dosage du cuivre - Methode
6lectrogravim&rique
Reference number
ISO 10469:1994(E)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 10469:1994(E)
Contents
Page
1
Scope . . .
1
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 1
2 Normative references
............................ ............................................ ............. 1
3 Principle
..................................... 1
4 Reagents .
.................................. ................................................ 5
5 Apparatus
6 Sample . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
......................... 9
8 Expression of results .
10
............................... ...................... .............................
9 Precision
11
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10 Test report
Annexes
A Procedure for the preparation and determination of the mass of a
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 12
predried test Portion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *.
B Flowsheet of the procedure for the acceptance of analytical values
. . . . . . .* . . . . . . . -. . .- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .-. . . . . . . . . . 14
for test samples
.*. 15
C Derivation of precision equations
0 ISO 1994
All rights reserved. UnIess otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utiIized in any form or by any means, eiectronic or mechanlcaP, including photocopying and
mlcrofilm, without permtssion In writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-l 211 Geneve 20 l Switzerland
Pnnted in Switzerland
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0 ISO
ISO 10469:1994(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bedies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 10469 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 183, Copper, lead and zinc ores and concentrates.
Annexes A and B form an integral part of this International Standard. An-
nex C is for information only.
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Jhis page intentionally left blank
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ISO 10469:1994(E)
INTERNATIONAL STANDARD 0 ISO
Copper sulfide concentrates - Determination of
topper content - Electrogravimetric method
3 Principle
1 Scope
The test Portion is decomposed in nitric and sulfuric
This International Standard specifies an
acids, and topper is separated from interfering el-
electrogravimetric method for the determination of
ements:
the topper content of topper sulfide concentrates in
the range 15 % (m/m) to 50 % (m/m).
- from silver by precipitation of silver chloride;
- from arsenic, antimony, selenium and tin by
fuming with hydrobromic acid;
2 Normative references
- from iron by precipitation of topper sulfide with
sodium thiosulfate or by precipitation of iron(lll)
The following Standards contain provisions which,
Oxide hydrate (bismuth and tellurium are also sep-
through reference in this text, constitute provisions
arated in this way).
of this International Standard. At the time of publi-
cation, the editions indicated were valid. All Standards
Electrogravimetric deposition of topper occurs in the
are subject to revision, and Parties to agreements
presence of nitric acid, sulfuric acid and traces of
based on this International Standard are encouraged
chloride. Under these conditions, coprecipitation of
to investigate the possibility of applying the most re-
molybdenum does not occur.
cent editions of the Standards indicated below.
Members of IEC and ISO maintain registers of cur-
Traces of topper in the electrolyte, the filtrate of the
rently valid International Standards.
topper sulfide precipitation, all precipitates and resi-
dues are determined by flame atomic absorption
ISO 385-1 :1984, Laboratory glassware - Burettes -
spectrometry (FAAS).
Part 1: General requiremen ts.
Copper deposits are dissolved and analysed for
ISO 648: 1977, Laboratory glassware - One-mark
coprecipitated elements, mainly silver, by flame
pipettes.
atomic absorption spectrometry or Plasma-OES.
ISO 1042: 1983, Laboratory glassware - One-mark
NOTE 1 The normal mercury content of topper concen-
volume tric flasks.
trates does not usually affect the topper res&. At a level
of 0,005 % (m/m), or greater, the mercury content of the
ISO 4787: 1984, Laboratory glassware - Volumetric
topper deposit should be checked. This procedure is not
glassware - Methods for use and testing of
described in this International Standard.
capacity.
ISO 9599: 1991, Copper, lead and zinc sulfide con-
4 Reagents
ten tra tes - Determination of hygroscopic mois ture
in the analysis Sample - Gravimetric method.
During the analysis, use only reagents sf recognized
analytical grade and distilled water or water of equiv-
ISO Guide 35:1985, Certification of reference ma-
alent purity.
terials - General and s ta tis tical principles.
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0 ISO
ISO 10469:1994(E)
4.19 Hydrofluoric acid, (pzO 1,14 g/ml).
4.1 Nitrit acid, concentrated (pzO 1,42 g/ml).
4.20 Copper metal, minimum purity 99,999 %.
4.2 Nitrit acid, diluted 1 + 1.
Slowly add 500 ml of concentrated nitric acid (4.1) to
4.21 Silver metal, minimum purity 99,99 %.
500 ml of water, while stirring.
4.22 Sodium sulfate (Na,SO,), anhydrous.
4.3 Sulfuric acid, concentrated (pzO 1,84g/ml).
4.23 Hydrochlorit acid, concentrated
4.4 Sulfuric acid, diluted 1 + 1.
(pzo 1,16 g/ml to 1,18 g/ml).
of concentrated sulfuric acid (4.3)
Slowly add 500 ml
4.24 Hydrochlorit acid, diluted 1 + 1.
while stirring and cooling.
to 500 ml of water
Slowly add 500 ml of concentrated hydrochloric acid
Sulfuric acid, diluted 1 + 4.
4.5
(4.23) to 500 ml of water, while stirring.
Slowly add 200 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.25 Arsenic Oxide (As,O,), minimum purity
to 800 ml of water, while stirring and cooling.
99,5 %.
4.6 Sodium thiosulfate pentahydrate, 450 g/l sol-
4.26 Antimony Oxide (Sb,O,), minimum purity
ution.
99,5 %.
4.7 Nitration mixture.
4.27 Bismuth metal, minimum purity 99,99 %.
Slowly add 250 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.28 Selenium, minimum purity 99,99 % or
to 250 ml of concentrated nitric acid (4.1).
selenium dioxide (SeO,), minimum purity 98 %.
4.8 Sodium chloride, 10 g/l Solution.
4.29 Tellurium, minimum purity 99,99 %.
4.9 Sodium chloride, 0,5 g/l Solution.
molybdate tetrahydrate
4.30 Ammonium
C(NH,)GMo,0,,*4H,OI.
4.10 2-Propanol.
4.31 Lead metal, minimum purity 99,99 % or lead
4.11 Ethanol, minimum purity 95 % (VW).
Oxide (PbO), minimum purity 99 %.
4.12 Methanol, minimum purity 95 % (VW).
4.32 Mercury metal, minimum purity 99,99 % or
mercury(ll) Oxide (HgO), minimum purity 99 %.
4.13 Ammonium iron(lll) sulfate, Solution.
4.33 Standard solutions.
Add 50 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 43 g of
iron(lll) sulfate dodecahydrate
ammonium
NOTE 2 Standard solutions should be prepared at the
[NH,Fe(S0,)2.12H,0] to 950 ml of water.
Same ambient temperature as that at which the determi-
nations will be conducted.
4.14 Iron(lll) nitrate, Solution.
4.33.1 Copper, Standard Solution
nitrate nonahydrate
Add 30 g of iron(lll)
(1 ml 4 0,l mg of Cu).
[Fe(N0,),.9H,O] to 1 000 ml of water.
Dissolve 0,100 0 g of topper metal (4.20) in 10 ml of
warm dilute nitric acid (4.2) and heat to evaporate to
4.15 Ammonia, Solution (~2~ 0,91 g/ml).
approximately 5 ml in Order to remove nitrogen ox-
ides.
4.16 Ammonia, Solution diluted 1 + 99.
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.17 Hydrobromic acid, (~2~ 1,50 g/ml).
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.18 Perchlorit acid, (pzO 1,53 g/ml).
2
---------------------- Page: 6 ----------------------
0 ISO ISO 10469:1994(E)
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
4.33.2 Copper, Standard Solution
room temperature; then fill up exactly to the mark and
(1 ml A 60 mg of Cu).
mrx again.
Dissolve 60 g of topper metal (4.20) in 500 ml of
warm dilute nitric acid (4.2).
4.33.8 Selenium, Standard Solution
(1 mE1 mgofse).
Transfer to a 2 litre beaker and heat to evaporate to
approximately 250 ml in Order to remove nitrogen ox-
Dissolve 1,000 g of selenium or 1,405 g of selenium
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
dioxide (4.28) in 100 ml of dilute nitric acid (4.2).
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
room temperature; then fill up exactly to the mark and
to the mark with water, mix and equilibrate at room
mix again.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.33.3 Silver, Standard stock Solution
(1 ml A 1 mg of Ag).
4.33.9 Tellurium, Standard Solution
(1 ml 2 1 mg of Te).
Use only chloride-free reagents and water.
Dissolve 1,000 g of tellurium (4.29) in 20 ml of dilute
Dissolve 1,000 g of silver metal (4.21) in 20 ml of di-
nitric acid (4.2). Dilute with water to 50 ml, dissolve
lute nitric acid (4.2) and heat to evaporate nitrogen
the pricipitate with concentrated hydrochloric acid
oxides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
(4.23) and heat to evaporate nitrogen oxides. Transfer
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
to a 1 000 ml volumetric flask, add 20 ml of concen-
room temperature; then fill up exactly to the mark and
trated hydrochloric acid (4.23) and fill up nearly to the
mix again. Store in a brown bottle in a darkened room.
mark with water, mix and equilibrate at room tem-
perature; then fill up exactly to the mark and mix
4.33.4 Silver, Standard Solution
again.
(1 ml k 40 pg of Ag).
4.33.10 Molybdenum, Standard Solution
Transfer IO,00 ml of silver Standard stock Solution
(1 mlA1 mgof Mo).
(4.33.3) to a 250 m I volumetric flask. Fill up nearly to
the mark with water, mix and equilibrate at room
Dissolve 1,840 g of ammonium molybdate
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
tetrahydrate (4.30) in water. Transfer to a 1 000 ml
again. Prepare this Solution on the day of use.
volumetric flask, add 20 ml of dilute nitric acid (4.2),
fill up nearly to the mark with water, mix and
4.33.5 Arsenic, Standard Solution equilibrate at room temperature; then fill up exactly to
(1 ml $ 1 mg of As). the mark and mix again.
Dissolve 1,320 g of arsenic Oxide (4.25) in 100 ml of
4.33.11 Lead, Standard Solution
water and 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Transfer to
(1 mlA1 mgof Pb).
a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
with water, mix and equilibrate at room temperature;
Dissolve 1,000 g of lead metal or 1,077 g of lead ox-
then fill up exactly to the mark and mix again.
ide (4.31) in 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Heat to
evaporate nitrogen oxides (when using lead metal).
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.33.6 Antimony, Standard Solution
to the mark with water, mix and equilibrate at room
(1 ml 2 1 mg of Sb).
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
Dissolve 1 ,197 g of antimony Oxide (4.26) in 500 ml
of dilute hydrochloric acid (4.24). Transfer to a
1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
4.33.12 Mercury, Standard Solution
with water, mix and equilibrate at room temperature;
(1 ml A 1 mg of Hg).
then fill up exactly to the mark and mix again.
Dissolve 1,000 g of mercury metal or 1,080 g of
mercury(ll) Oxide (4.32) in 20 ml of dilute nitric acid
4.33.7 Bismuth, Standard Solution
(4.2). Heat to evaporate nitrogen oxides (when using
(1 ml 4 1 mg of Bi).
mercury metal). Transfer to a 1 000 ml volumetric
flask, fill up nearly to the mark with water, mix and
Dissolve 1,000 g of bismuth metal (4.27) in 100 ml of
equilibrate at room temperature; then fill up exactly PO
dilute nitric acid (4.2). Heat to evaporate nitrogen ox-
the mark and mix again.
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
3
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ISO 10469:1994(E)
0 ISO
4.34 Calibration solutions.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
NOTE 3 Calibration solutions should be prepared at the
Same ambient temperature as that at which the determi-
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu,
nations will be conducted.
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml
volume.
4.34.1 Calibration solutions A.
NOTE 4
If the test Portion contains less than 50 mg of
Fe [i.e.< 2,5 % (m/m) of Fe], only IO ml of ammonium
Pipette 0,O ml, lO,OOml, 20,OO ml, 30,OO ml and
iron(lll) sulfate Solution (4.13) should be added each time.
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
In situations where the test Solution contains more
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 13 g of
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen-
sodium sulfate (4.22) to each flask. Dilute with water,
tration in the test Solution is below 4 mg/500 ml.
stir to dissolve the salts, fill up nearly to the mark,
mix and equilibrate at room temperature, then fill up
4.34.4 Calibration solutions D.
exactly to the mark and mix again.
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu, Pipette 0,O ml, 5,00 ml, IO,00 ml, and 25,00 ml of
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml silver Standard Solution (4.33.4) into four of 50 ml
one-mark volumetric flasks.
volume.
Add 10 ml of dilute nitric acid (4.2) and a volume of
In situations where the test Solution contains more
topper Standard Solution (4.33.2) depending on the
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
presumed topper
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen- content of the concentrate
tration in the test Solution is below 4 mg/500 ml. [l ml k 3 % (m/m) of Cu] to each flask. Fill up nearly
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
4.34.2 Calibration solutions B.
again.
Pipette 0,O ml, IO,00 ml, 20,OO ml, 30,OO ml and
These solutions correspond to silver contents of
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
0,oo % (dm), 0,Ol % (mim), 0,02 % (m/m)
and
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
0,05 % (ndm) in the topper concentrate.
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 20 ml of di-
4.34.5 Calibration solutions for impurities.
lute nitric acid (4.2) to each flask. Fill up nearly to the
mark with water, mix and equilibrate at room tem-
Pipette 10 ml of dilute nitric acid (4.2) and 0,O ml,
perature; then fill up exactly to the mark and mix
0,2 ml, 0,4 ml, 1,0 ml, and 2,0 ml of each of the fol-
again.
lowing Standard solutions:
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu,
- arsenic Standard Solution (4.33.5);
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml
volume.
- antimony Standard Solution (4.33.6);
In situations where the test Solution contains more
- bismuth Standard Solution (4.33.7);
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen-
- selenium Standard Solution (4.33.8);
tration in the test solution is below 4 mg/500 ml.
- tellurium Standard Solution (4.33.9);
4.34.3 Calibration solutions C.
- molybdenum Standard Solution (4.33. IO);
Pipette 0,O ml, IO,00 ml, 20,OO ml,
30,OO ml and
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
- lead Standard Solution (4.33.1 1);
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
- mercury Standard Solution (4.33.12).
Add 20 ml of dilute sulfuric acid (4.4) 10 ml of dilute
nitric acid (4.2) and 50 ml (see note 4 ) of ammonium
into a series of 50 ml one-mark volumetric flasks.
iron(llI) sulfate Solution (4.13) (corresponding to ap-
proximately 250 mg of Fe to each flask). Fill up nearly Add a volume of topper Standard Solution (4.33.2)
to the mark with water, mix and equilibrate at room
depending on the presumed topper content of the
. 4
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0 ISO
ISO 10469:1994(E)
5.11 Polytetrafluoroethylene (PTFE) dish.
concentrate [l m I A 3 % (dm) of Cu]. Fill up nearly
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
6 Sample
again.
These solutions correspond to trace element contents
6.1 Test Sample
of 0,OO % (ndm), 0,Ol % (dm), 0,02 % (dm),
0,05 % (ndm) and 0,lO % (mim) in the topper con- Prepare an air-equilibrated test Sample in accordance
centrate. with ISO 9599.
NOTE 5 These calibration solutions should be prepared NOTE 7 A test Sample is not required if predried test
freshly just before use. portions are to be used (see annex A).
5 Apparatus 6.2 Test Portion
Taking multiple increments, extract approximately
5.1 Usual laboratory equipment, including fume
2 g from the test Sample and weigh to the nearest
hoods, hot plates, drying oven, analytical balance and
0,l mg (m). At the same time as test portions are
water bath with thermostat for the temperature con-
being weighed for analysis, weigh test portions for
trol of solutions.
the determination of hygroscopic moisture in accord-
ante with ISO 9599.
5.2 Ordinary laboratory glassware.
Alternatively, the method specified in annex A may
5.3 Volumetric glassware, class A, complying with
be used to prepare predried test portions directly from
ISO 385-1, ISO 648 and ISO 1042, and used in ac-
the laboratory Sample.
cordante with ISO 4787.
7 Procedure
5.4 Desiccator.
7.1 Number of determinations
5.5 Filter Papers, of different porosity (dense and
medium).
Carry out the determinations at least in duplicate, as
far as possible under repeatability conditions, on each
5.6 Equipment for static electrolysis.
test Sample.
5.7 Platinum electrodes, net electrodes as cath-
NOTE 8 Repeatability conditions exist where mutually
odes, spiral electrodes as anodes.
independent test results are obtained with the same
method on identical test material in the same laboratory by
NOTE 6 Winkler electrodes have been found suitable.
the same Operator using the Same equipment, within short
intervals of time.
5.8 Atomic absorption spectrometer (AAS).
7.2 Blank test
Instrument conditions:
Carry out a blank test parallel with the analysis, using
Flame: airlacetylene; for molybdenum, use a
the same quantities of all reagents but omitting the
dinitrogen monoxide/acetylene flame
test Portion. The purpose of the blank test in this
method is to check the quality of reagents. If a sig-
Wavelengths:
nificant value is obtained as a result of the blank test,
check all reagents and rectify the Problem.
324,7 nm for topper
328,l nm for silver
7.3 Dissolution of test Portion
see 7.9.2 for other elements
Transfer the test Portion into a 400 ml or 500 ml
conical or a tall-form beaker or a 500 ml Erlenmeyer
5.9 Inductively coupled Plasma (ICP) atomic
flask. Moisten with 10 ml of water. Add 20 ml of di-
emission spectrometer (optional).
lute nitric acid (4.2), cover the beaker with a watch
glass or, if using an Erlenmeyer flask, with a drip
catcher and heat for about 10 min at 60 “C to 70 “C.
5.10 Platinum dish.
5
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ISO 10469:1994(E) 0 ISO
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and heat until
water. Reserve the filtrate for the determination of
strong white fumes are evolved. topper by FAAS (as described in 7.7.1).
Put the filter and topper sulfide precipitate back into
the vessel used for precipitation, cover with a watch
7.4 Separation of arsenic, antimony, tin,
glass or drip Catcher, add 30 ml of nitric acid (4.1) and
selenium and silver
10 ml of sulfuric acid (4.3) and heat until strong white
fumes are evolved.
Add 20 ml of water and 20 ml of hydrobromic acid
(4.17) and heat until strong white fumes are evolved.
lf the residue appears dark (presence of carbon),
slowly add a small amount of the nitration mixture
WARNING - Extreme caution must be taken
(4.7) until the residue becomes colourless or bluish.
during this Step.
Allow to cool. Add 20 ml of water and heat again until
strong white fumes are evolved.
This step may be omitted if the test Sample
NOTE 9
contains less than 0,Ol % (w ’.) each of As, Sb, Sn and
Dilute with water to approximately 100 ml, filter into
Se.
a 400 ml tall-form beaker and wash the filter and
vessel with water. Reserve the filter for the determi-
If the residue appears dark (presence of carbon),
nation of topper by FAAS (as described in 7.7.2).
slowly add a small amount of the nitration mixture
(4.7) to the hot Solution until the Solution becomes
NOTE 11 The following step may be omitted if the test
colourless or bluish. Add 20 ml of water and heat
Sample contains less than 0,Ol % (m/m) of Bi and/or Te.
again until strong white fumes are evolved. Allow to
cool. Add 100 ml of water, warm to dissolve soluble
Add 3 ml of iron(lll) nitrate Solution (4.14) and suf-
salts and precipitate silver completely as silver chlor-
ficient ammonia Solution (4.15) to make the Solution
ide by adding approximately 1 ml of sodium chloride
alkaline. Boil for a short time, filter the precipitate us-
Solution (4.8).
ing a filter Paper of medium porosity (5.5) and wash
out with diulte ammonia Solution (4.16). Catch the
NOTE 10 This step may be omitted if the test Sample
filtrate in a 400 ml tall-form beaker. Dissolve the pre-
contains less than 0,Ol % (m/m) of Ag.
cipitate in a Paper filter using a little hot dilute sulfuric
acid (4.5) wash with hot water and repeat the
Heat until boiling, then allow to cool.
precipitation with ammonia solution (4.15). Filter the
precipitate again, using the same filter and collect the
Filter through a dense filter Paper (5.5) wash with
cold water and collect the filtrate in a 400 ml or filtrate in the 400 ml tall-form beaker already used.
500 ml conical or tall-form beaker, or a 500 ml
Add dilute sulfuric acid (4.4) to make the Solution
Erlenmeyer flask (only for sulfide Separation). Reserve
slightly acidic. Reserve the filter and precipitate for the
the filter Paper and residue for the determination of
determination of topper by FAAS (as described in
topper by FAAS (as described in 7.7.2), unless it has
7.7.2).
been proven by previous testing that the topper in the
Sample is completely soluble using the initial solution
Add 20 ml of dilute nitric acid (4.2) 10 ml of sodium
(7.3).
chloride Solution (4.9) and dilute with water to ap-
proximately 300 ml. Use this Solution for the
electrolytic deposition of topper (as described in 7.6).
7.5 Copper Separation
7.5.2 Hydroxide Separation
Separate topper from interfering ions in accordance
with 7.5.1 or 7.5.2.
Evaporate the filtrate retained in 7.4 until fuming of
sulfuric acid begins to occur.
7.5.1 Sulfide Separation
Add approximately 150 ml of water and dissolve the
residue completely. Slowly add ammonia Solution
Dilute to 200 ml with water and heat until boiling. Add
(4.15) while stirring, until the basic topper salt pre-
50 ml of sodium thiosulfate Solution (4.6) (topper sul-
cipitated at first is dissolved again. Then add a further
fide is thus precipitated).
30 ml of ammonia Solution (4.15) in excess. Heat to
the onset of boiling, filter using a filter Paper of me-
Continue boiling for 10 min, then filter off the precipi-
tate using a filter Paper 0% medium porosity (5.5). dium porosity (5.5), wash with warm diluted ammonia
Collect the filtrate in a 500 ml volumetric flask, and solution (4.16) and collect the filtrate and washing
immediately wash the filter and precipitate with cold solutions in a 600 ml beaker.
6
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0 ISO
ISO 10469:1994(E)
14 The addition of sulfamic acid (NH, - SO,H) is not
If the test Portion contains less than 50 mg of Fe
necessary. The use of considerably greater currents, heating
[i.e. < 2,5 % (dm) of Fe], add 10 ml of ammonium
and stirring is not recommended.
iron(lll) sulfate Solution (4.13) (equivalent to approxi-
mately 50 mg of iron) before the precipitation of
When working during the day continue with the
iron( I II) hydroxide.
electrolytic deposition until the electrolyte is
colourless, then raise the current to approximately
Rinse the precipitate back into the original beaker with
1 A for at least one more hour.
water and dissolve any precipitate adhering to the fil-
ter Paper using 15 ml of warm dilute sulfuric acid
After finishing the topper deposition (if working over-
(4.5) in small amounts. Wash the filter Paper with
night, next morning), wash the glass covers and wall
warm water, collecting the washings in the original
of the beaker.
beaker. Dissolve the precipitate completely by adding
10 ml of dilute sulfuric acid (4.4), warm gently and di-
Remove the cathode, washing first with water then
lute with water to obtain a volume of approximately
with 2-propanol (4.10) or ethanol (4.11) or methanol
100 ml.
(4.12) and dry in a drying oven at approximately
80 “C for 5 min to 10 min. Allow to cool in the
Add ammonia Solution (4.15) while stirring, until a
desiccator (5.4) and weigh the cathode to the nearest
slight precipitate of iron(l ll) hydroxide appears, then
OJ mg (Q)-
add a further 30 ml of ammonia Solution (4.15) in ex-
cess.
Reserve the electrolyte for the determination of cop-
per by FAAS (as described in 7.7.2 or 7.8, as appro-
Heat to the onset of boiling, filter using the same filter
priate).
Paper again, wash with warm dilute ammonia Solution
(4.16) and collect the filtrate and washings in the NOTES
600 ml beaker already used. Reserve the precipitate
15 The surface of the topper deposit should appear bright.
and beaker for the determination of topper by FAAS
If there is a dark colour, the determination should be re-
(as described in 7.8).
peated, including the Separation Steps for the coprecipitated
elements. Considerable amounts of selenium and tellurium
Heat to evaporate the filtrate to a volume of approxi-
tan be detected as a dark layer between the topper and
mately 250 ml.
platinum surfaces, after dissolving the topper with cold di-
lute nitric acid (4.2).
NOTE 12 The dark blue colour of the complex ion
should disappear.
C(wJH,),)3* +
16 For the determina tion of coprec pitated elements, such
refer to 7.9.
as silver and mercury,
Add 20 ml of dilute sulfuric acid (4.4) 20 ml of dilute
nitric acid (4.2) and 10 ml of sodium chloride Solution
(4.9). Use this Solution for the electrolytic deposition
7.7 Atomic absorption determination -
of topper (as described in 7.6).
Sulfide Separation method
7.7.1 FAAS determination of topper in the
7.6 Electrolytic deposition
filtrate of the sulfide precipitation
Before starting, prepare the cathode in the Same way
Dilute the filtrate (reserved in 7.5.1) in the 500 ml
as for finishing the topper deposition (see below).
volumetric flask with water nearly to the mark, mix
Weigh the cathode to the nearest 0,l mg (m,).
and equilibrate at room temperature; then fill up ex-
actly to the mark and mix again.
Carry out the electrolytic deposition of topper without
stirring and without heating, preferably overnight, us- Aspirate the test Solution and the calibration solutions
ing platinum electrodes (5.7). A (4.34.1) into the atomic absorption spectrometer
(5.8) using an airlacetylene flame and a wavelength
NOTES
of 324,7 nm. Note the absorbances. For exact deter-
mination, use the test Solution and the two nearest
13 A “Winkler” net as the cathode and a spiral as the
calibration solutions (one less concentrated than and
anode, touching the bottom of the electrolysis beaker, cover
the other more concentrated than the test solution).
glasses (two hafves of a watch glass), a cuirent of approxi-
Repeat these measurements twice.
mately 0,3 A to 0,5 A (current density is approximately
5 mA/cm* to IO mA/cm*) and a voltage of between 2,5 V
Calculate the mass of topper (
...
SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 10469:1998
01-november-1998
%DNURYLVXOILGQLNRQFHQWUDWL'RORþHYDQMHEDNUD(OHNWURJUDYLPHWULMVNDPHWRGD
Copper sulfide concentrates -- Determination of copper content -- Electrogravimetric
method
Concentrés de sulfure de cuivre -- Dosage du cuivre -- Méthode électrogravimétrique
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 10469:1994
ICS:
73.060.99 Druge rude Other metalliferous minerals
SIST ISO 10469:1998 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
---------------------- Page: 1 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
---------------------- Page: 2 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
INTERNATIONAL
ISO
STANDARD
10469
First edition
1994-06-15
Copper sulfide concentrates -
Determination of topper content -
Electrogravimetric method
Concentrks de sulfure de cuivre - Dosage du cuivre - Methode
6lectrogravim&rique
Reference number
ISO 10469:1994(E)
---------------------- Page: 3 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
ISO 10469:1994(E)
Contents
Page
1
Scope . . .
1
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 1
2 Normative references
............................ ............................................ ............. 1
3 Principle
..................................... 1
4 Reagents .
.................................. ................................................ 5
5 Apparatus
6 Sample . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
......................... 9
8 Expression of results .
10
............................... ...................... .............................
9 Precision
11
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10 Test report
Annexes
A Procedure for the preparation and determination of the mass of a
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 12
predried test Portion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *.
B Flowsheet of the procedure for the acceptance of analytical values
. . . . . . .* . . . . . . . -. . .- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .-. . . . . . . . . . 14
for test samples
.*. 15
C Derivation of precision equations
0 ISO 1994
All rights reserved. UnIess otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utiIized in any form or by any means, eiectronic or mechanlcaP, including photocopying and
mlcrofilm, without permtssion In writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-l 211 Geneve 20 l Switzerland
Pnnted in Switzerland
---------------------- Page: 4 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
0 ISO
ISO 10469:1994(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bedies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 10469 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 183, Copper, lead and zinc ores and concentrates.
Annexes A and B form an integral part of this International Standard. An-
nex C is for information only.
---------------------- Page: 5 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
Jhis page intentionally left blank
---------------------- Page: 6 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
ISO 10469:1994(E)
INTERNATIONAL STANDARD 0 ISO
Copper sulfide concentrates - Determination of
topper content - Electrogravimetric method
3 Principle
1 Scope
The test Portion is decomposed in nitric and sulfuric
This International Standard specifies an
acids, and topper is separated from interfering el-
electrogravimetric method for the determination of
ements:
the topper content of topper sulfide concentrates in
the range 15 % (m/m) to 50 % (m/m).
- from silver by precipitation of silver chloride;
- from arsenic, antimony, selenium and tin by
fuming with hydrobromic acid;
2 Normative references
- from iron by precipitation of topper sulfide with
sodium thiosulfate or by precipitation of iron(lll)
The following Standards contain provisions which,
Oxide hydrate (bismuth and tellurium are also sep-
through reference in this text, constitute provisions
arated in this way).
of this International Standard. At the time of publi-
cation, the editions indicated were valid. All Standards
Electrogravimetric deposition of topper occurs in the
are subject to revision, and Parties to agreements
presence of nitric acid, sulfuric acid and traces of
based on this International Standard are encouraged
chloride. Under these conditions, coprecipitation of
to investigate the possibility of applying the most re-
molybdenum does not occur.
cent editions of the Standards indicated below.
Members of IEC and ISO maintain registers of cur-
Traces of topper in the electrolyte, the filtrate of the
rently valid International Standards.
topper sulfide precipitation, all precipitates and resi-
dues are determined by flame atomic absorption
ISO 385-1 :1984, Laboratory glassware - Burettes -
spectrometry (FAAS).
Part 1: General requiremen ts.
Copper deposits are dissolved and analysed for
ISO 648: 1977, Laboratory glassware - One-mark
coprecipitated elements, mainly silver, by flame
pipettes.
atomic absorption spectrometry or Plasma-OES.
ISO 1042: 1983, Laboratory glassware - One-mark
NOTE 1 The normal mercury content of topper concen-
volume tric flasks.
trates does not usually affect the topper res&. At a level
of 0,005 % (m/m), or greater, the mercury content of the
ISO 4787: 1984, Laboratory glassware - Volumetric
topper deposit should be checked. This procedure is not
glassware - Methods for use and testing of
described in this International Standard.
capacity.
ISO 9599: 1991, Copper, lead and zinc sulfide con-
4 Reagents
ten tra tes - Determination of hygroscopic mois ture
in the analysis Sample - Gravimetric method.
During the analysis, use only reagents sf recognized
analytical grade and distilled water or water of equiv-
ISO Guide 35:1985, Certification of reference ma-
alent purity.
terials - General and s ta tis tical principles.
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SIST ISO 10469:1998
0 ISO
ISO 10469:1994(E)
4.19 Hydrofluoric acid, (pzO 1,14 g/ml).
4.1 Nitrit acid, concentrated (pzO 1,42 g/ml).
4.20 Copper metal, minimum purity 99,999 %.
4.2 Nitrit acid, diluted 1 + 1.
Slowly add 500 ml of concentrated nitric acid (4.1) to
4.21 Silver metal, minimum purity 99,99 %.
500 ml of water, while stirring.
4.22 Sodium sulfate (Na,SO,), anhydrous.
4.3 Sulfuric acid, concentrated (pzO 1,84g/ml).
4.23 Hydrochlorit acid, concentrated
4.4 Sulfuric acid, diluted 1 + 1.
(pzo 1,16 g/ml to 1,18 g/ml).
of concentrated sulfuric acid (4.3)
Slowly add 500 ml
4.24 Hydrochlorit acid, diluted 1 + 1.
while stirring and cooling.
to 500 ml of water
Slowly add 500 ml of concentrated hydrochloric acid
Sulfuric acid, diluted 1 + 4.
4.5
(4.23) to 500 ml of water, while stirring.
Slowly add 200 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.25 Arsenic Oxide (As,O,), minimum purity
to 800 ml of water, while stirring and cooling.
99,5 %.
4.6 Sodium thiosulfate pentahydrate, 450 g/l sol-
4.26 Antimony Oxide (Sb,O,), minimum purity
ution.
99,5 %.
4.7 Nitration mixture.
4.27 Bismuth metal, minimum purity 99,99 %.
Slowly add 250 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.28 Selenium, minimum purity 99,99 % or
to 250 ml of concentrated nitric acid (4.1).
selenium dioxide (SeO,), minimum purity 98 %.
4.8 Sodium chloride, 10 g/l Solution.
4.29 Tellurium, minimum purity 99,99 %.
4.9 Sodium chloride, 0,5 g/l Solution.
molybdate tetrahydrate
4.30 Ammonium
C(NH,)GMo,0,,*4H,OI.
4.10 2-Propanol.
4.31 Lead metal, minimum purity 99,99 % or lead
4.11 Ethanol, minimum purity 95 % (VW).
Oxide (PbO), minimum purity 99 %.
4.12 Methanol, minimum purity 95 % (VW).
4.32 Mercury metal, minimum purity 99,99 % or
mercury(ll) Oxide (HgO), minimum purity 99 %.
4.13 Ammonium iron(lll) sulfate, Solution.
4.33 Standard solutions.
Add 50 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 43 g of
iron(lll) sulfate dodecahydrate
ammonium
NOTE 2 Standard solutions should be prepared at the
[NH,Fe(S0,)2.12H,0] to 950 ml of water.
Same ambient temperature as that at which the determi-
nations will be conducted.
4.14 Iron(lll) nitrate, Solution.
4.33.1 Copper, Standard Solution
nitrate nonahydrate
Add 30 g of iron(lll)
(1 ml 4 0,l mg of Cu).
[Fe(N0,),.9H,O] to 1 000 ml of water.
Dissolve 0,100 0 g of topper metal (4.20) in 10 ml of
warm dilute nitric acid (4.2) and heat to evaporate to
4.15 Ammonia, Solution (~2~ 0,91 g/ml).
approximately 5 ml in Order to remove nitrogen ox-
ides.
4.16 Ammonia, Solution diluted 1 + 99.
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.17 Hydrobromic acid, (~2~ 1,50 g/ml).
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.18 Perchlorit acid, (pzO 1,53 g/ml).
2
---------------------- Page: 8 ----------------------
SIST ISO 10469:1998
0 ISO ISO 10469:1994(E)
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
4.33.2 Copper, Standard Solution
room temperature; then fill up exactly to the mark and
(1 ml A 60 mg of Cu).
mrx again.
Dissolve 60 g of topper metal (4.20) in 500 ml of
warm dilute nitric acid (4.2).
4.33.8 Selenium, Standard Solution
(1 mE1 mgofse).
Transfer to a 2 litre beaker and heat to evaporate to
approximately 250 ml in Order to remove nitrogen ox-
Dissolve 1,000 g of selenium or 1,405 g of selenium
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
dioxide (4.28) in 100 ml of dilute nitric acid (4.2).
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
room temperature; then fill up exactly to the mark and
to the mark with water, mix and equilibrate at room
mix again.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.33.3 Silver, Standard stock Solution
(1 ml A 1 mg of Ag).
4.33.9 Tellurium, Standard Solution
(1 ml 2 1 mg of Te).
Use only chloride-free reagents and water.
Dissolve 1,000 g of tellurium (4.29) in 20 ml of dilute
Dissolve 1,000 g of silver metal (4.21) in 20 ml of di-
nitric acid (4.2). Dilute with water to 50 ml, dissolve
lute nitric acid (4.2) and heat to evaporate nitrogen
the pricipitate with concentrated hydrochloric acid
oxides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
(4.23) and heat to evaporate nitrogen oxides. Transfer
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
to a 1 000 ml volumetric flask, add 20 ml of concen-
room temperature; then fill up exactly to the mark and
trated hydrochloric acid (4.23) and fill up nearly to the
mix again. Store in a brown bottle in a darkened room.
mark with water, mix and equilibrate at room tem-
perature; then fill up exactly to the mark and mix
4.33.4 Silver, Standard Solution
again.
(1 ml k 40 pg of Ag).
4.33.10 Molybdenum, Standard Solution
Transfer IO,00 ml of silver Standard stock Solution
(1 mlA1 mgof Mo).
(4.33.3) to a 250 m I volumetric flask. Fill up nearly to
the mark with water, mix and equilibrate at room
Dissolve 1,840 g of ammonium molybdate
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
tetrahydrate (4.30) in water. Transfer to a 1 000 ml
again. Prepare this Solution on the day of use.
volumetric flask, add 20 ml of dilute nitric acid (4.2),
fill up nearly to the mark with water, mix and
4.33.5 Arsenic, Standard Solution equilibrate at room temperature; then fill up exactly to
(1 ml $ 1 mg of As). the mark and mix again.
Dissolve 1,320 g of arsenic Oxide (4.25) in 100 ml of
4.33.11 Lead, Standard Solution
water and 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Transfer to
(1 mlA1 mgof Pb).
a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
with water, mix and equilibrate at room temperature;
Dissolve 1,000 g of lead metal or 1,077 g of lead ox-
then fill up exactly to the mark and mix again.
ide (4.31) in 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Heat to
evaporate nitrogen oxides (when using lead metal).
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.33.6 Antimony, Standard Solution
to the mark with water, mix and equilibrate at room
(1 ml 2 1 mg of Sb).
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
Dissolve 1 ,197 g of antimony Oxide (4.26) in 500 ml
of dilute hydrochloric acid (4.24). Transfer to a
1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
4.33.12 Mercury, Standard Solution
with water, mix and equilibrate at room temperature;
(1 ml A 1 mg of Hg).
then fill up exactly to the mark and mix again.
Dissolve 1,000 g of mercury metal or 1,080 g of
mercury(ll) Oxide (4.32) in 20 ml of dilute nitric acid
4.33.7 Bismuth, Standard Solution
(4.2). Heat to evaporate nitrogen oxides (when using
(1 ml 4 1 mg of Bi).
mercury metal). Transfer to a 1 000 ml volumetric
flask, fill up nearly to the mark with water, mix and
Dissolve 1,000 g of bismuth metal (4.27) in 100 ml of
equilibrate at room temperature; then fill up exactly PO
dilute nitric acid (4.2). Heat to evaporate nitrogen ox-
the mark and mix again.
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
3
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SIST ISO 10469:1998
ISO 10469:1994(E)
0 ISO
4.34 Calibration solutions.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
NOTE 3 Calibration solutions should be prepared at the
Same ambient temperature as that at which the determi-
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu,
nations will be conducted.
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml
volume.
4.34.1 Calibration solutions A.
NOTE 4
If the test Portion contains less than 50 mg of
Fe [i.e.< 2,5 % (m/m) of Fe], only IO ml of ammonium
Pipette 0,O ml, lO,OOml, 20,OO ml, 30,OO ml and
iron(lll) sulfate Solution (4.13) should be added each time.
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
In situations where the test Solution contains more
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 13 g of
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen-
sodium sulfate (4.22) to each flask. Dilute with water,
tration in the test Solution is below 4 mg/500 ml.
stir to dissolve the salts, fill up nearly to the mark,
mix and equilibrate at room temperature, then fill up
4.34.4 Calibration solutions D.
exactly to the mark and mix again.
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu, Pipette 0,O ml, 5,00 ml, IO,00 ml, and 25,00 ml of
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml silver Standard Solution (4.33.4) into four of 50 ml
one-mark volumetric flasks.
volume.
Add 10 ml of dilute nitric acid (4.2) and a volume of
In situations where the test Solution contains more
topper Standard Solution (4.33.2) depending on the
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
presumed topper
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen- content of the concentrate
tration in the test Solution is below 4 mg/500 ml. [l ml k 3 % (m/m) of Cu] to each flask. Fill up nearly
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
4.34.2 Calibration solutions B.
again.
Pipette 0,O ml, IO,00 ml, 20,OO ml, 30,OO ml and
These solutions correspond to silver contents of
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
0,oo % (dm), 0,Ol % (mim), 0,02 % (m/m)
and
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
0,05 % (ndm) in the topper concentrate.
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 20 ml of di-
4.34.5 Calibration solutions for impurities.
lute nitric acid (4.2) to each flask. Fill up nearly to the
mark with water, mix and equilibrate at room tem-
Pipette 10 ml of dilute nitric acid (4.2) and 0,O ml,
perature; then fill up exactly to the mark and mix
0,2 ml, 0,4 ml, 1,0 ml, and 2,0 ml of each of the fol-
again.
lowing Standard solutions:
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu,
- arsenic Standard Solution (4.33.5);
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml
volume.
- antimony Standard Solution (4.33.6);
In situations where the test Solution contains more
- bismuth Standard Solution (4.33.7);
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen-
- selenium Standard Solution (4.33.8);
tration in the test solution is below 4 mg/500 ml.
- tellurium Standard Solution (4.33.9);
4.34.3 Calibration solutions C.
- molybdenum Standard Solution (4.33. IO);
Pipette 0,O ml, IO,00 ml, 20,OO ml,
30,OO ml and
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
- lead Standard Solution (4.33.1 1);
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
- mercury Standard Solution (4.33.12).
Add 20 ml of dilute sulfuric acid (4.4) 10 ml of dilute
nitric acid (4.2) and 50 ml (see note 4 ) of ammonium
into a series of 50 ml one-mark volumetric flasks.
iron(llI) sulfate Solution (4.13) (corresponding to ap-
proximately 250 mg of Fe to each flask). Fill up nearly Add a volume of topper Standard Solution (4.33.2)
to the mark with water, mix and equilibrate at room
depending on the presumed topper content of the
. 4
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SIST ISO 10469:1998
0 ISO
ISO 10469:1994(E)
5.11 Polytetrafluoroethylene (PTFE) dish.
concentrate [l m I A 3 % (dm) of Cu]. Fill up nearly
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
6 Sample
again.
These solutions correspond to trace element contents
6.1 Test Sample
of 0,OO % (ndm), 0,Ol % (dm), 0,02 % (dm),
0,05 % (ndm) and 0,lO % (mim) in the topper con- Prepare an air-equilibrated test Sample in accordance
centrate. with ISO 9599.
NOTE 5 These calibration solutions should be prepared NOTE 7 A test Sample is not required if predried test
freshly just before use. portions are to be used (see annex A).
5 Apparatus 6.2 Test Portion
Taking multiple increments, extract approximately
5.1 Usual laboratory equipment, including fume
2 g from the test Sample and weigh to the nearest
hoods, hot plates, drying oven, analytical balance and
0,l mg (m). At the same time as test portions are
water bath with thermostat for the temperature con-
being weighed for analysis, weigh test portions for
trol of solutions.
the determination of hygroscopic moisture in accord-
ante with ISO 9599.
5.2 Ordinary laboratory glassware.
Alternatively, the method specified in annex A may
5.3 Volumetric glassware, class A, complying with
be used to prepare predried test portions directly from
ISO 385-1, ISO 648 and ISO 1042, and used in ac-
the laboratory Sample.
cordante with ISO 4787.
7 Procedure
5.4 Desiccator.
7.1 Number of determinations
5.5 Filter Papers, of different porosity (dense and
medium).
Carry out the determinations at least in duplicate, as
far as possible under repeatability conditions, on each
5.6 Equipment for static electrolysis.
test Sample.
5.7 Platinum electrodes, net electrodes as cath-
NOTE 8 Repeatability conditions exist where mutually
odes, spiral electrodes as anodes.
independent test results are obtained with the same
method on identical test material in the same laboratory by
NOTE 6 Winkler electrodes have been found suitable.
the same Operator using the Same equipment, within short
intervals of time.
5.8 Atomic absorption spectrometer (AAS).
7.2 Blank test
Instrument conditions:
Carry out a blank test parallel with the analysis, using
Flame: airlacetylene; for molybdenum, use a
the same quantities of all reagents but omitting the
dinitrogen monoxide/acetylene flame
test Portion. The purpose of the blank test in this
method is to check the quality of reagents. If a sig-
Wavelengths:
nificant value is obtained as a result of the blank test,
check all reagents and rectify the Problem.
324,7 nm for topper
328,l nm for silver
7.3 Dissolution of test Portion
see 7.9.2 for other elements
Transfer the test Portion into a 400 ml or 500 ml
conical or a tall-form beaker or a 500 ml Erlenmeyer
5.9 Inductively coupled Plasma (ICP) atomic
flask. Moisten with 10 ml of water. Add 20 ml of di-
emission spectrometer (optional).
lute nitric acid (4.2), cover the beaker with a watch
glass or, if using an Erlenmeyer flask, with a drip
catcher and heat for about 10 min at 60 “C to 70 “C.
5.10 Platinum dish.
5
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SIST ISO 10469:1998
ISO 10469:1994(E) 0 ISO
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and heat until
water. Reserve the filtrate for the determination of
strong white fumes are evolved. topper by FAAS (as described in 7.7.1).
Put the filter and topper sulfide precipitate back into
the vessel used for precipitation, cover with a watch
7.4 Separation of arsenic, antimony, tin,
glass or drip Catcher, add 30 ml of nitric acid (4.1) and
selenium and silver
10 ml of sulfuric acid (4.3) and heat until strong white
fumes are evolved.
Add 20 ml of water and 20 ml of hydrobromic acid
(4.17) and heat until strong white fumes are evolved.
lf the residue appears dark (presence of carbon),
slowly add a small amount of the nitration mixture
WARNING - Extreme caution must be taken
(4.7) until the residue becomes colourless or bluish.
during this Step.
Allow to cool. Add 20 ml of water and heat again until
strong white fumes are evolved.
This step may be omitted if the test Sample
NOTE 9
contains less than 0,Ol % (w ’.) each of As, Sb, Sn and
Dilute with water to approximately 100 ml, filter into
Se.
a 400 ml tall-form beaker and wash the filter and
vessel with water. Reserve the filter for the determi-
If the residue appears dark (presence of carbon),
nation of topper by FAAS (as described in 7.7.2).
slowly add a small amount of the nitration mixture
(4.7) to the hot Solution until the Solution becomes
NOTE 11 The following step may be omitted if the test
colourless or bluish. Add 20 ml of water and heat
Sample contains less than 0,Ol % (m/m) of Bi and/or Te.
again until strong white fumes are evolved. Allow to
cool. Add 100 ml of water, warm to dissolve soluble
Add 3 ml of iron(lll) nitrate Solution (4.14) and suf-
salts and precipitate silver completely as silver chlor-
ficient ammonia Solution (4.15) to make the Solution
ide by adding approximately 1 ml of sodium chloride
alkaline. Boil for a short time, filter the precipitate us-
Solution (4.8).
ing a filter Paper of medium porosity (5.5) and wash
out with diulte ammonia Solution (4.16). Catch the
NOTE 10 This step may be omitted if the test Sample
filtrate in a 400 ml tall-form beaker. Dissolve the pre-
contains less than 0,Ol % (m/m) of Ag.
cipitate in a Paper filter using a little hot dilute sulfuric
acid (4.5) wash with hot water and repeat the
Heat until boiling, then allow to cool.
precipitation with ammonia solution (4.15). Filter the
precipitate again, using the same filter and collect the
Filter through a dense filter Paper (5.5) wash with
cold water and collect the filtrate in a 400 ml or filtrate in the 400 ml tall-form beaker already used.
500 ml conical or tall-form beaker, or a 500 ml
Add dilute sulfuric acid (4.4) to make the Solution
Erlenmeyer flask (only for sulfide Separation). Reserve
slightly acidic. Reserve the filter and precipitate for the
the filter Paper and residue for the determination of
determination of topper by FAAS (as described in
topper by FAAS (as described in 7.7.2), unless it has
7.7.2).
been proven by previous testing that the topper in the
Sample is completely soluble using the initial solution
Add 20 ml of dilute nitric acid (4.2) 10 ml of sodium
(7.3).
chloride Solution (4.9) and dilute with water to ap-
proximately 300 ml. Use this Solution for the
electrolytic deposition of topper (as described in 7.6).
7.5 Copper Separation
7.5.2 Hydroxide Separation
Separate topper from interfering ions in accordance
with 7.5.1 or 7.5.2.
Evaporate the filtrate retained in 7.4 until fuming of
sulfuric acid begins to occur.
7.5.1 Sulfide Separation
Add approximately 150 ml of water and dissolve the
residue completely. Slowly add ammonia Solution
Dilute to 200 ml with water and heat until boiling. Add
(4.15) while stirring, until the basic topper salt pre-
50 ml of sodium thiosulfate Solution (4.6) (topper sul-
cipitated at first is dissolved again. Then add a further
fide is thus precipitated).
30 ml of ammonia Solution (4.15) in excess. Heat to
the onset of boiling, filter using a filter Paper of me-
Continue boiling for 10 min, then filter off the precipi-
tate using a filter Paper 0% medium porosity (5.5). dium porosity (5.5), wash with warm diluted ammonia
Collect the filtrate in a 500 ml volumetric flask, and solution (4.16) and collect the filtrate and washing
immediately wash the filter and precipitate with cold solutions in a 600 ml beaker.
6
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SIST ISO 10469:1998
0 ISO
ISO 10469:1994(E)
14 The addition of sulfamic acid (NH, - SO,H) is not
If the test Portion contains less than 50 mg of Fe
necessary. The use of considerably greater currents, heating
[i.e. < 2,5 % (dm) of Fe], add 10 ml of ammonium
and stirring is not recommended.
iron(lll) sulfate Solution (4.13) (equivalent to approxi-
mately 50 mg of iron) before the precipitation of
When working during the day continue with the
iron( I II) hydroxide.
electrolytic deposition until the electrolyte is
colourless, then raise the current to approximately
Rinse the precipitate back into the original beaker with
1 A for at least one more hour.
water and dissolve any precipitate adhering to the fil-
ter Paper using 15 ml of warm dilute sulfuric acid
After finishing the topper deposition (if working over-
(4.5) in small amounts. Wash the filter Paper with
night, next morning), wash the glass covers and wall
warm water, collecting the washings in the original
of the beaker.
beaker. Dissolve the precipitate completely by adding
10 ml of dilute sulfuric acid (4.4), warm gently and di-
Remove the cathode, washing first with water then
lute with water to obtain a volume of approximately
with 2-propanol (4.10) or ethanol (4.11) or methanol
100 ml.
(4.12) and dry in a drying oven at approximately
80 “C for 5 min to 10 min. Allow to cool in the
Add ammonia Solution (4.15) while stirring, until a
desiccator (5.4) and weigh the cathode to the nearest
slight precipitate of iron(l ll) hydroxide appears, then
OJ mg (Q)-
add a further 30 ml of ammonia Solution (4.15) in ex-
cess.
Reserve the electrolyte for the determination of cop-
per by FAAS (as described in 7.7.2 or 7.8, as appro-
Heat to the onset of boiling, filter using the same filter
priate).
Paper again, wash with warm dilute ammonia Solution
(4.16) and collect the filtrate and washings in the NOTES
600 ml beaker already used. Reserve the precipitate
15 The surface of the topper deposit should appear bright.
and beaker for the determination of topper by FAAS
If there is a dark colour, the determination should be re-
(as described in 7.8).
peated, including the Separation Steps for the coprecipitated
elements. Considerable amounts of selenium and tellurium
Heat to evaporate the filtrate to a volume of approxi-
tan be detected as a dark layer between the topper and
mately 250 ml.
platinum surfaces, after dissolving the topper with cold di-
lute nitric acid (4.2).
NOTE 12 The dark blue colour of the complex ion
should disappear.
C(wJH,),)3* +
16 For the determina tion of coprec pitated elements, such
refer to 7.9.
as silver and mercury,
Add 20 ml of dilute sulfuric acid (4.4) 20 ml of dilute
nitric acid (4.2) and 10 ml of sodium chloride Solution
(4.9). Use this Solution for the electrolytic deposition
7.7 Atomic absorption determination -
of topper (as described in 7.6).
Sulfide Separation method
7.7.1 FAAS determination of topper in the
7.6 Electrolytic deposition
filtrate of the sulfide precipitation
Before starting, prepare the cathode in the Same way
Dilute the filtrate (reserved in 7.5.1) in the 500 ml
as for finishing the topper deposition (see below).
volumetric flask with water nearly to the mark, mix
Weigh the cathode to the nearest 0,l mg (m,).
and equilibrate at room temperature; th
...
NORME
ISO
INTERNATIONALE
10469
Première édition
1994-06-I 5
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage
du cuivre - Méthode électrogravimétrique
Copper sulfide concentra tes
- Determination of copper content -
Elec trogravime trie
me thod
Numéro de référence
ISO 10469: 1994(F)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 10469:1994(F)
Sommaire
Page
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1 Domaine d’application
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2 Références normatives
........... 1
3 Principe .
2
4 Réactifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5
5 Appareillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5
6 Échantillon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7 Mode opératoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
8 Expression des résultats
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
9 Fidélité
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
10 Rapport d’essai
Annexes
A Méthode pour la préparation et la détermination de la masse d’une
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
prise d’essai préséchée
B Organigramme de procédure pour l’acceptation des valeurs
. . . . . . . . 15
analytiques obtenues avec des échantillons pour essai
C Dérivation des équations de fidélité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
Q ISO
ISO 10469:1994(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale ISO 10469 a été élaborée par le comité technique
lSO/TC 183, Minerais et concentrés de cuivre, de plomb et de zinc.
Les annexes A et B font partie intégrante de la présente Norme interna-
tionale. L’annexe C est donnée uniquement à titre d’information.
. . .
III
---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO 10469:1994(F)
NORME INTERNATIONALE 0 ISO
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage du
cuivre - Méthode électrogravimétrique
Guide ISO 35:1985, Certification des matériaux de
1 Domaine d’application
référence - Principes généraux et statistiques.
La présente Norme internationale prescrit une mé-
thode électrogravimétrique pour la détermination de
la teneur en cuivre de concentrés de sulfure de cuivre
dans la plage de 15 % (m/m) à 50 % (I&I).
3 Principe
Une prise d’essai est décomposée dans l’acide nitri-
que et l’acide sulfurique, le cuivre étant séparé des
éléments interférents:
2 Références normatives
- de l’argent par précipitation du chlorure d’argent;
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti-
- de l’arsenic, de l’antimoine, du sélénium et de
tuent des dispositions valables pour la présente
l’étain par fumage avec de l’acide bromhydrique;
Norme internationale. Au moment de la publication,
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
- du fer par précipitation du sulfure de cuivre avec
norme est sujette à révision et les parties prenantes
du thiosulfate de sodium ou par précipitation de
des accords fondés sur la présente Norme internatio-
l’oxyde de fer(lll) hydraté (le bismuth et le tellure
nale sont invitées à rechercher la possibilité d’appli-
sont également séparés de cette façon).
quer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
La déposition électrogravimétrique du cuivre s’opère
possèdent le registre des Normes internationales en
en présence d’acide nitrique, d’acide sulfurique et de
vigueur à un moment donné.
traces de chlorure. Dans ces conditions, il n’y a pas
coprécipitation du molybdène.
ISO 385-l :1984, Verrerie de laboratoire - Burettes
- Partie 1: Spécifications générales.
Des traces de cuivre dans l’électrolyte, le filtrat de la
précipitation du sulfure de cuivre, tous les précipités
ISO 648:1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un
et les résidus sont déterminés par spectrométrie
trait.
d’absorption atomique dans la flamme (FAAS).
ISO 10421983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau-
Les dépôts de cuivre sont dissous et analysés pour
gées à un trait.
trouver les éléments coprécipités, principalement
l’argent, par spectrométrie d’absorption atomique
ISO 478711984, Verrerie de laboratoire - Verrerie
dans la flamme ou ((Plasma-OES».
volumétrique - Méthodes d’utilisation et de vérifica-
tion de la capacité.
NOTE 1 La teneur normale en mercure des concentrés
du cuivre n’influence généralement pas le résultat du cuivre.
OS0 9599: 1991, Concentrés sulfurés de cuivre, de
À un niveau 6gal ou supérieur à 0,005 % (&Y), il convient
plomb et de zinc - Dé termina tion de l’humidité h y-
de vérifier la teneur en mercure du dépôt de cuivre. Cette
groscopique dans l’échantillon pour analyse - Mé-
méthode n’est pas décrite dans la présente Norme interna-
thode gravimétrique. tionale.
1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 10469:1994(F)
4.15 Ammoniaque, solution (pzO 0,91 g/ml).
4 Réactifs
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
4.16 Ammoniaque, solution dilué 1 + 99.
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
de l’eau de pureté équivalente.
4.17 Acide bromhydrique, (pzO 1,50 g/ml).
4.1 Acide nitrique, concentré (~2~ 1,42 g/ml).
4.18 Acide perchlorique, (pzO 1‘53 g/ml).
4.2 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
4.19 Acide fluorhydrique, (pzO 1 ,14 g/ml).
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
4.20 Cuivre métallique, pureté minimale
500 ml d’acide nitrique concentré (4.1).
99,999 %.
4.3 Acide sulfurique, concentré (pzO 1,84g/ml).
4.21 Argent métallique, pureté minimale 99,99 %.
4.4 Acide sulfurique, dilué 1 + 1.
4.22 Sulfate de sodium (Na,SO,), anhydre.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 500 ml d’acide sulfurique concentré 4.23 Acide chlorhydrique, concentré
(4.3). (pzo 1,16 g/ml à 1,18 g/ml).
4.5 Acide sulfurique, dilué 1 + 4. 4.24 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
À 800 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 200 ml d’acide sulfurique concentré 500 ml d’acide chlorhydrique concentré (4.23).
(4.3).
4.25 Oxyde d’arsenic (As,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.6 Thiosulfate de sodium pentahydraté, solution
à 450 S/I.
4.26 Oxyde d’antimoine (Sb,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.7 Mélange nitrant.
À 250 ml d’acide nitrique concentré (4.1), ajouter len-
pureté minimale
4.27 Bismuth métallique,
tement 250 ml d’acide sulfurique concentré (4.3).
99,99 %.
4.8 Chlorure de sodium, solution à 10 g/l.
4.28 Sélénium, pureté minimale 99,99 %, ou
dioxyde de sélénium (SeO,), pureté minimale 98 %.
4.9 Chlorure de sodium, solution à 0,5 g/l.
4.29 Tellure, pureté minimale 99,99 %.
4.10 Propanol-2.
4.30 Molybdate d’ammonium tétrahydraté
4.11 Éthanol, pureté minimale 95 % (WV).
C(NH,)~~O,O,,~ %01*
4.31 Plomb métallique, pureté minimale 99,99 %,
4.12 Méthanol, pureté minimale 95 % (VS+.
ou oxyde de plomb (PbO), pureté minimale 99 %.
4.13 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
métallique, pureté minimale
4.32 Mercure
À 950 ml d’eau, ajouter 50 ml d’acide sulfurique dilué
99,99 % ou oxyde de mercure (HgO), pureté mi-
sulfate d’ammonium-fer(I II)
(4.4) et 43 g de
nimale 99 %.
dodécahydraté [NH,Fe(SO,),, 12H,O].
4.33 Solutions étalons.
4.14 Nitrate de fer(lll), solution.
NOTE 2 II convient que les solutions étalons soient pré-
À 1 000 ml d’eau, ajouter 30 g de nitrate de fer(lll) parées à la même température ambiante que celle à laquelle
la détermination sera réalisée.
non hydraté [Fe(NO&9H,O].
2
---------------------- Page: 6 ----------------------
@a ISO
ISO 10469:1994(F)
4.33.5 Arsenic, solution étalon
4.33.1 Cuivre, solution étalon
(1 ml11 mgdeAs).
(1 ml A 0,l mg de CU).
Dissoudre 1,320 g d’oxyde d’arsenic (4.25) dans
Dissoudre 0,100 0 g de cuivre métallique (4.20) avec
100 ml d’eau et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2).
10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud et chauffer
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
pour évaporer jusqu’à environ 5 ml afin d’éliminer les
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
oxydes d’azote.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
et mélanger à nouveau.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
4.33.6 Antimoine, solution étalon
et mélanger à nouveau.
(1 ml41 mgdesb).
Dissoudre 1,197 g d’oxyde d’antimoine (4.26) dans
4.33.2 Cuivre, solution étalon
500 ml d’acide chlorhydrique dilué (4.24). Transférer
(1 ml A 60 mg de CU).
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Dissoudre 60 g de cuivre métallique (4.20) avec
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
500 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud.
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
ger à nouveau.
Transférer dans un bécher de 2 litres et chauffer pour
évaporer jusqu’à environ 250 ml afin d’éliminer les
oxydes d’azote. Transférer dans une fiole jaugée de
4.33.7 Bismuth, solution étalon
1 000 ml, compléter au moyen d’eau à peu près jus-
(1 ml2 1 mg de Si).
qu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempéra-
Dissoudre 1,000 g de bismuth métallique (4.27) dans
ture ambiante; ensuite, compléter exactement
100 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour
jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
faire s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans
un fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen
d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
4.33.3 Argent, solution étalon mère
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
(1 ml A 1 mg de Ag).
exactement jusqu’au trait repère à nouveau.
Utiliser unique ment des réactifs et de l’eau exempts
de chlo rure.
4.33.8 Sélénium, solution étalon
(1 ml 4 1 mg de Se).
Dissoudre 1,000 g d’argent métallique (4.21) dans
20 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour faire
Dissoudre 1,000 g de sélénium ou 1,405 g de dioxyde
s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
de sélénium (4.28) dans 100 ml d’acide nitrique dilué
fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen d’eau
(4.2). Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
à température ambiante; ensuite compléter exac-
mélanger et équilibrer à température am-
repère,
tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
biante; compléter exactement jusqu’au trait repère et
Conserver dans un flacon brun, en chambre noire.
mélanger à nouveau.
4.33.9 Tellure, solution étalon
4.33.4 Argent, solution étalon
(1 mIA mgdeTe).
(1 ml A 40 pg de Ag).
Dissoudre 1,000 g de tellure (4.29) dans 20 ml d’acide
Utiliser uniquement des réactifs et de l’eau exempts
nitrique dilué (4.2). Diluer au moyen d’eau jusqu’à
de chlorure.
50 ml, dissoudre le précipité au moyen d’acide chlor-
Transférer 10,OO ml de solution étalon mère d’argent hydrique concentré (4.23) et chauffer pour faire
(4.33.3) dans une fiole jaugée de 250 ml, compléter s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé- fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (4.231, compléter au moyen d’eau
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
à température ambiante; ensuite, compléter exac-
ger à nouveau. Préparer cette solution le jour même
de son utilisation. tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
3
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0 ISO
BO 10469:1994(F)
4.33.10 Molybdène, solution étalon Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
(1 ml21 mgdeMo). 4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Dissoudre 1,840 g de molybdate d’ammonium
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
tétrahydraté (4.30) dans de l’eau. Transférer dans une
férieure à 4 mg/500 ml.
fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2), compléter au moyen d’eau à peu près
4.34.2 Solutions d’étalonr age B.
jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempé-
rature ambiante; ensuite, compléter exactement jus-
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO ml et
qu’au trait repère et mélanger à nouveau.
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
4.33.11 Plomb, solution étalon
(1 ml41 mgdePb).
À chaque fois, ajouter 40 m I d’acide sulfurique dilué
(4.4) et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2). Compléter
Dissoudre 1,000 g de plomb métallique ou 1,077 g
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
d’oxyde de plomb (4.31) dans 20 ml d’acide nitrique
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
dilué (4.2). Chauffer pour faire s’évaporer les oxydes
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
d’azote (si l’on utilise du plomb métallique). Transférer
ger à nouveau.
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
lume de 500 ml.
ger à nouveau.
Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
4.33.12 Mercure, solution étalon
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
(1 ml 2 1 mg de Hg).
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
Dissoudre 1,000 g de mercure métallique ou 1,080 g férieure à 4 mg/500 ml.
d’oxyde de mercure (4.32) dans 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2). Chauffer pour faire s’évaporer les
4.34.3 Solutions d’étalonnage C.
oxydes d’azote (si l’on utilise du mercure métallique).
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO r II et
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
et mélanger à nouveau.
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
À chaque fois, ajouter 20 ml d’acide sulfurique dilué
4.34 Préparation des gammes d’étalonnage.
(4.4), 10 ml d’ acide nitrique dilué (4.2) et 50 ml (voir
NOTE 3 II convient que les solutions d’étalonnage soient
note 4) de solution de sulfate d’ammonium-fer(III)
préparées a la même température ambiante que celle a la-
(4.13) (ce qui correspond à environ 250 mg de Fe).
quelle la détermination sera réalisée.
Compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
repère, mélanger et équilibrer à température am-
4.34.1 Solutions d’étalonnage A. biante; ensuite, compléter exactement jusqu’au trait
repère et mélanger à nouveau.
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO ml et
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
lume de 500 ml.
À chaque fois, ajouter 40 ml d’acide sulfurique dilué
(4.4) et 13 g de sulfate de sodium (4.22). Diluer au
NOTE 4 Si la prise d’essai contient moins de 50 mg de
moyen d’eau, agiter pour dissoudre les sels, complé- Fe [soit < 2,5 % (m/m) de Fe], il convient d’ajouter seu-
lement 10 ml de solution de sulfate d’ammoniun-fer(III)
ter à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
(4.13) a chaque fois.
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
exactement jusqu’au trait repère et mélanger à nou-
Dans les cas ou la solution d’essai contient plus de
veau.
4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
férieure à 4 mg/500 ml.
lume de 500 ml.
4
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0 ISO
ISO 10469:1994(F)
4.34.4 Solutions d’étalonnage D.
5 Appareillage
Pipetter 0,O ml, 5,00 ml, 10,OO ml, et 25,00 ml de
5.1 Matériel courant de laboratoire, comportant
solution étalon d’argent (4.33.4) dans une série de
hottes, plaques chauffantes, étuve, balance analyti-
fioles jaugées à un trait de 50 ml.
que, bain-marie avec thermostat pour le contrôle de
la température des solutions.
À chaque fois, ajouter 10 ml d’acide nitrique dilué
(4.2) et un volume de solution étalon de cuivre
5.2 Verrerie courante de laboratoire.
(4.33.2) dépendant de la teneur présumée en cuivre a.
du concentré [l ml A 3 % (m/m) de CU]. Compléter
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
5.3 Verrerie volumétrique, de classe A, satisfaisant
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à I’ISO 385-1, I’ISO 648 et I’ISO 1042, et utilisée
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
conformément à I’ISO 4787.
ger à nouveau.
5.4 Dessiccateur.
Ces solutions correspondent à des teneurs en argent
de 0,OO % (R&IZ), 0,Ol % (m/m), 0,02 % (m/m) et
5.5 Papiers filtres, de porosités différentes (dense
0,05 % (m/m) dans le concentré de cuivre.
et moyenne).
5.6 Matériel pour électrolyse statique
4.34.5 Solutions d’étalonnage des impuretés.
5.7 Électrodes en platine, électrodes réticulaires
Pipetter 10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et 0,O ml,
comme cathodes, électrodes hélicoÏdalI es comme
0,2 ml, 0,4 ml, 1,O ml, et 2,0 ml de chacune des so-
anodes.
lutions étalons suivantes:
NOTE 6 Des électrodes Winkler se sont révélées appro-
- solution étalon d’arsenic (4.33.5);
priées.
- solution étalon d’antimoine (4.33.6);
5.8 Spectrométrie d’absorption atomique.
- solution étalon de bismuth (4.33.7);
Conditions instrumentales:
- solution étalon de sélénium (4.33.8);
Flamme: airlacétylène; pour le molybdène, utiliser
- solution étalon de tellure (4.33.9); une flamme monoxyde de diazote/acétylène
Longueur d’onde:
- solution étalon de molybdène (4.33.10);
324,7 nm pour le cuivre
- solution étalon de plomb (4.33.11);
- solution étalon de mercure (4.33.12), 328,1 nm pour l’argent
dans une série de fioles jaugées à un trait de 50 ml.
voir 7.9.2 pour les autres éléments
Ajouter un volume de solution étalon de cuivre
5.9 Spectromètre d’émission avec plasma induit
(4.33.2) dépendant de la teneur présumée en cuivre
par haute fréquence (ICP) (optionnel).
du concentré [l ml k 3 % (m/m) de CU]. Compléter
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
5.10 Capsule en platine.
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
compléter exactement jusqu’au trait repère à nou-
5.11 Capsule en polytétrafluoroéthy llène (PTFE) .
veau.
Ces solutions correspondent à des teneurs en chacun
6 Échantillon
des éléments-trace de 0,OO % (m/m), 0,Ol % (&TU),
0,02 % (R&IZ), 0,05 % (&w) et OJO % (I&I) dans le
6.1 Échantillon pour essai
concentré de cuivre.
Préparer un échantillon pour essai, équilibré à l’air
NOTE 5 II convient que ces solutions d’étalonnage soient
préparées juste avant leur utilisation. conformément à I’ISO 9599.
5
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ISO 10469:1994(F) 0 ISO
NOTE 7 Un échantillon pour essai n’est pas exige si des
7.4 Séparation de l’arsenic, de l’antimoine,
prises d’essai préséchées sont a utiliser (voir annexe A).
de l’étain, du sélénium et de l’argent
Ajouter 20 ml d’eau et 20 ml d’acide bromhydrique
6.2 Prise d’essai
(4.17) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées
blanches.
En prélevant des incréments multiples, extraire envi-
ron 2 g de l’échantillon pour essai et peser à 0,l mg
- Des précautions extrêmes
AVERTISSEMENT
près (m). En même temps que la pesée des prises
doivent être prises pendant cette opération.
d’essai en vue de leur analyse, procéder à la pesée
des prises d’essai pour la détermination de l’humidité NOTE 9 Cette étape peut être omise si l’échantillon pour’
essai contient moins de 0,Ol % (4~) dans chaque cas, de
hygroscopique conformément à I’ISO 9599.
As, de Sb, de Sn et de Se.
Alternativement, la
méthode prescrite dans
Si le résidu a un aspect foncé (présence de carbone),
l’annexe A peut être utilisée pour préparer des prises
ajouter lentement une faible quantité de mélange
d’essai préséchées directement à partir de I’échan-
nitrant (4.7) à la solution chaude jusqu’à ce que la so-
tillon pour laboratoire.
lution devienne incolore ou bleuâtre. Ajouter 20 ml
d’eau et chauffer à nouveau jusqu’à l’apparition de
fortes fumées blanches. Laisser refroidir. Ajouter
7 Mode opératoire
100 ml d’eau, chauffer pour dissoudre les sels solu-
bles et précipiter l’argent complètement sous forme
de chlorure d’argent en ajoutant environ 1 ml de so-
lution de chlorure de sodium (4.8).
7.1 Nombre de déterminations
Cette étape peut être omise si l’échantillon
NOTE 10
Effectuer les déterminations au moins en double, au-
pour essai contient moins de 0,Ol % (m/m) de Ag.
tant que possible dans des conditions de répétabilité,
sur chaque échantillon pour essai.
Porter à ébullition, puis laisser refroidir.
NOTE 8 Des conditions de répétabilité existent lorsque
Filtrer à travers un papier filtre dense (5.5), laver à
des résultats mutuellement indépendants sont obtenus
l’eau froide et recueillir le filtrat dans un bécher forme
avec la même méthode sur un matériau d’essai identique
conique ou un bécher forme haute de 400 ml ou
dans le même laboratoire par le même opérateur utilisant le
même équipement et ceci, a des intervalles rapproches. 500 ml, ou encore une fiole conique de 500 ml (uni-
quement pour la séparation du sulfure). Retenir le fil-
tre et le résidu pour les mesurages par FAAS du
cuivre (comme décrit en 7.7.21, à moins qu’il n’ait été
7.2 Essai à blanc
prouvé par des essais antérieurs que le cuivre présent
dans l’échantillon est complètement soluble en utili-
Exécuter un essai à blanc parallèlement à l’analyse en
sant la dite solution initiale (7.3).
utilisant les mêmes quantités de tous les réactifs,
mais en omettant la prise d’essai. L’objectif de l’essai
à blanc dans cette méthode est de vérifier la qualité
7.5 Séparation du cuivre
des réactifs. Si une valeur significative est obtenue,
vérifier tous les réactifs et remédier au problème.
Séparer le cuivre des ions interférents conformément
à 7.5.1 ou 7.5.2.
7.3 Dissolution de la prise d’essai
7.5.1 Séparation du sulfure
Transférer la prise d’essai dans un bécher forme co-
Diluer au moyen d’eau à 200 ml et porter à ébullition.
nique ou un bécher forme haute de 400 ml ou
Ajouter 50 ml de solution de thiosulfate de sodium
500 ml, ou encore une fiole conique de 500 ml. Hu-
(4.6) (le sulfure de cuivre est ainsi précipité).
midifier au moyen de 10 ml d’eau. Ajouter 20 ml
d’acide nitrique dilué (4.2), recouvrir le bécher d’un Continuer à faire bouillir pendant 10 min, puis filtrer le
verre de montre ou, si l’on utilise la fiole conique, d’un précipité en utilisant un papier filtre de porosité
arrête-gouttes et chauffer pendant environ 10 min à moyenne (5.5). Recueillir le filtrat dans une fiole jau-
60 “C - 70 “C. Ajouter 40 ml d’acide sulfurique dilué gée de 500 ml, laver immédiatement le filtre et le
(4.4) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées précipité à l’eau froide. Retenir le filtrat pour les me-
blanches. surages par FAAS du cuivre (comme décrit en 7.7.1).
6
---------------------- Page: 10 ----------------------
43 ISO
ISO 10469:1994(F)
Replacer le filtre et le précipité de sulfure de cuivre nouveau. Ensuite, ajouter encore 30 ml de solution
dans le récipient utilisé pour la précipitation, couvrir d’ammoniaque (4.15) en excès. Chauffer jusqu’au dé-
d’un verre de montre ou d’un arrête-gouttes, ajouter bit de l’ébullition, filtrer en utilisant un papier filtre de
30 ml d’acide nitrique (4.1) et 10 ml d’acide sulfurique porosité moyenne (5.51, laver avec la solution diluée
(4.3) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées d’ammoniaque (4.16) chaude et recueillir le filtrat et
blanches. les produits de lavage dans un bécher de 600 ml.
Si le résidu a un aspect foncé (présence de carbone), Si la prise d’essai contient moins de 50 mg de Fe
ajouter lentement une faible quantité de mélange [soit < 2,5 % (m/m) de Fe], ajouter 10 ml de solution
nitrant (4.7) jusqu’à ce que le résidu devienne incolore de sulfate d’ammonium-fer(IlI) (4.13) (ce qui corres-
ou bleuâtre. Laisser refroidir. Ajouter 20 ml d’eau et pond à environ 50 mg de Fe) avant la précipitation de
chauffer à nouveau jusqu’à l’apparition de fortes fu- l’hydroxyde de fer(l II).
mées blanches.
Rincer le précipité à l’eau dans le bécher initial et dis-
Diluer au moyen d’eau à environ 100 ml, filtrer dans soudre tout précipité quelconque adhérant au papier
un bécher forme haute de 400 ml et laver le filtre et filtre en utilisant 15 ml d’acide sulfurique dilué (4.5)
le récipient à l’eau. Retenir le filtre pour les mesu- chaud en petites quantités. Laver le papier filtre à
rages par FAAS du cuivre (comme décrit en 7.7.2). l’eau chaude, en recueillant les produits de lavage
dans le bécher initial. Dissoudre le précipité complè-
NOTE 11 L’étape suivante peut être omise si I’échan-
tement en ajoutant 10 ml d’acide sulfurique dilué
tillon pour essai contient moins de 0,Ol % (4,) de Bi
(4.4), chauffer légèrement et diluer au moyen d’eau
et/ou de Te.
pour obtenir un volume d’environ 100 ml.
Ajouter 3 ml de la solution de nitrate de fer(lll) (4.14)
Ajouter de la solution d’ammoniaque (4.15) tout en
et suffisamment de solution d’ammoniaque (4.15)
agitant jusqu’à l’apparition d’un léger précipité d’hy-
pour rendre la solution alcaline. Faire bouillir briève-
droxyde de fer(lll), puis ajouter encore 30 ml de solu-
ment, filtrer le précipité en utilisant un papier filtre de
tion d’ammoniaque (4.15) en excès.
porosité moyenne (5.5) et laver avec la solution dilué
d’ammonique (4.16). Recueillir le filtrat dans un Chauffer jusqu’au début de l’ébullition, filtrer en réuti-
bécher forme haute de 400 ml. Dissoudre le précipité lisant le même papier filtre, laver avec la solution di-
luée d’ammoniaque (4.16) chaude et recueillir le filtrat
dans un filtre en papier en utilisant un peu d’acide
sulfurique dilué (4.5) chaud, laver à l’eau chaude et et les produits de lavage dans le bécher de 600 ml
répéter la précipitation avec la solution d’ammoniaque utilisé auparavant. Retenir le précipité et le bécher
(4.15). Filtrer à nouveau le précipité, en utilisant le pour les mesurages par FAAS du cuivre (comme dé-
même filtre et recueillir le filtrat dans le bécher forme crit en 7.8).
haute de 400 ml utilisé auparavant.
Chauffer pour évaporer le filtrat jusqu’à un volume
Ajouter de l’acide sulfurique dilué (4.4) pour rendre la d’environ 250 ml.
solution légèrement acide. Retenir le filtre et le préci-
NOTE 12 La coloration bleu foncé de l’ion complexe
pité pour les mesurages par FAAS du cuivre (comme
[Cu(NH,>J2 + devrait disparaître.
décrit en 7.7.2).
Ajouter 20 ml d’acide sulfurique dilué (4.4), 20 ml
Ajout
...
NORME
ISO
INTERNATIONALE
10469
Première édition
1994-06-I 5
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage
du cuivre - Méthode électrogravimétrique
Copper sulfide concentra tes
- Determination of copper content -
Elec trogravime trie
me thod
Numéro de référence
ISO 10469: 1994(F)
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 10469:1994(F)
Sommaire
Page
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1 Domaine d’application
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2 Références normatives
........... 1
3 Principe .
2
4 Réactifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5
5 Appareillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5
6 Échantillon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7 Mode opératoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
8 Expression des résultats
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
9 Fidélité
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
10 Rapport d’essai
Annexes
A Méthode pour la préparation et la détermination de la masse d’une
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
prise d’essai préséchée
B Organigramme de procédure pour l’acceptation des valeurs
. . . . . . . . 15
analytiques obtenues avec des échantillons pour essai
C Dérivation des équations de fidélité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
---------------------- Page: 2 ----------------------
Q ISO
ISO 10469:1994(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale ISO 10469 a été élaborée par le comité technique
lSO/TC 183, Minerais et concentrés de cuivre, de plomb et de zinc.
Les annexes A et B font partie intégrante de la présente Norme interna-
tionale. L’annexe C est donnée uniquement à titre d’information.
. . .
III
---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche
---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO 10469:1994(F)
NORME INTERNATIONALE 0 ISO
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage du
cuivre - Méthode électrogravimétrique
Guide ISO 35:1985, Certification des matériaux de
1 Domaine d’application
référence - Principes généraux et statistiques.
La présente Norme internationale prescrit une mé-
thode électrogravimétrique pour la détermination de
la teneur en cuivre de concentrés de sulfure de cuivre
dans la plage de 15 % (m/m) à 50 % (I&I).
3 Principe
Une prise d’essai est décomposée dans l’acide nitri-
que et l’acide sulfurique, le cuivre étant séparé des
éléments interférents:
2 Références normatives
- de l’argent par précipitation du chlorure d’argent;
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti-
- de l’arsenic, de l’antimoine, du sélénium et de
tuent des dispositions valables pour la présente
l’étain par fumage avec de l’acide bromhydrique;
Norme internationale. Au moment de la publication,
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
- du fer par précipitation du sulfure de cuivre avec
norme est sujette à révision et les parties prenantes
du thiosulfate de sodium ou par précipitation de
des accords fondés sur la présente Norme internatio-
l’oxyde de fer(lll) hydraté (le bismuth et le tellure
nale sont invitées à rechercher la possibilité d’appli-
sont également séparés de cette façon).
quer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
La déposition électrogravimétrique du cuivre s’opère
possèdent le registre des Normes internationales en
en présence d’acide nitrique, d’acide sulfurique et de
vigueur à un moment donné.
traces de chlorure. Dans ces conditions, il n’y a pas
coprécipitation du molybdène.
ISO 385-l :1984, Verrerie de laboratoire - Burettes
- Partie 1: Spécifications générales.
Des traces de cuivre dans l’électrolyte, le filtrat de la
précipitation du sulfure de cuivre, tous les précipités
ISO 648:1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un
et les résidus sont déterminés par spectrométrie
trait.
d’absorption atomique dans la flamme (FAAS).
ISO 10421983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau-
Les dépôts de cuivre sont dissous et analysés pour
gées à un trait.
trouver les éléments coprécipités, principalement
l’argent, par spectrométrie d’absorption atomique
ISO 478711984, Verrerie de laboratoire - Verrerie
dans la flamme ou ((Plasma-OES».
volumétrique - Méthodes d’utilisation et de vérifica-
tion de la capacité.
NOTE 1 La teneur normale en mercure des concentrés
du cuivre n’influence généralement pas le résultat du cuivre.
OS0 9599: 1991, Concentrés sulfurés de cuivre, de
À un niveau 6gal ou supérieur à 0,005 % (&Y), il convient
plomb et de zinc - Dé termina tion de l’humidité h y-
de vérifier la teneur en mercure du dépôt de cuivre. Cette
groscopique dans l’échantillon pour analyse - Mé-
méthode n’est pas décrite dans la présente Norme interna-
thode gravimétrique. tionale.
1
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ISO 10469:1994(F)
4.15 Ammoniaque, solution (pzO 0,91 g/ml).
4 Réactifs
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
4.16 Ammoniaque, solution dilué 1 + 99.
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
de l’eau de pureté équivalente.
4.17 Acide bromhydrique, (pzO 1,50 g/ml).
4.1 Acide nitrique, concentré (~2~ 1,42 g/ml).
4.18 Acide perchlorique, (pzO 1‘53 g/ml).
4.2 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
4.19 Acide fluorhydrique, (pzO 1 ,14 g/ml).
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
4.20 Cuivre métallique, pureté minimale
500 ml d’acide nitrique concentré (4.1).
99,999 %.
4.3 Acide sulfurique, concentré (pzO 1,84g/ml).
4.21 Argent métallique, pureté minimale 99,99 %.
4.4 Acide sulfurique, dilué 1 + 1.
4.22 Sulfate de sodium (Na,SO,), anhydre.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 500 ml d’acide sulfurique concentré 4.23 Acide chlorhydrique, concentré
(4.3). (pzo 1,16 g/ml à 1,18 g/ml).
4.5 Acide sulfurique, dilué 1 + 4. 4.24 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
À 800 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 200 ml d’acide sulfurique concentré 500 ml d’acide chlorhydrique concentré (4.23).
(4.3).
4.25 Oxyde d’arsenic (As,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.6 Thiosulfate de sodium pentahydraté, solution
à 450 S/I.
4.26 Oxyde d’antimoine (Sb,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.7 Mélange nitrant.
À 250 ml d’acide nitrique concentré (4.1), ajouter len-
pureté minimale
4.27 Bismuth métallique,
tement 250 ml d’acide sulfurique concentré (4.3).
99,99 %.
4.8 Chlorure de sodium, solution à 10 g/l.
4.28 Sélénium, pureté minimale 99,99 %, ou
dioxyde de sélénium (SeO,), pureté minimale 98 %.
4.9 Chlorure de sodium, solution à 0,5 g/l.
4.29 Tellure, pureté minimale 99,99 %.
4.10 Propanol-2.
4.30 Molybdate d’ammonium tétrahydraté
4.11 Éthanol, pureté minimale 95 % (WV).
C(NH,)~~O,O,,~ %01*
4.31 Plomb métallique, pureté minimale 99,99 %,
4.12 Méthanol, pureté minimale 95 % (VS+.
ou oxyde de plomb (PbO), pureté minimale 99 %.
4.13 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
métallique, pureté minimale
4.32 Mercure
À 950 ml d’eau, ajouter 50 ml d’acide sulfurique dilué
99,99 % ou oxyde de mercure (HgO), pureté mi-
sulfate d’ammonium-fer(I II)
(4.4) et 43 g de
nimale 99 %.
dodécahydraté [NH,Fe(SO,),, 12H,O].
4.33 Solutions étalons.
4.14 Nitrate de fer(lll), solution.
NOTE 2 II convient que les solutions étalons soient pré-
À 1 000 ml d’eau, ajouter 30 g de nitrate de fer(lll) parées à la même température ambiante que celle à laquelle
la détermination sera réalisée.
non hydraté [Fe(NO&9H,O].
2
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@a ISO
ISO 10469:1994(F)
4.33.5 Arsenic, solution étalon
4.33.1 Cuivre, solution étalon
(1 ml11 mgdeAs).
(1 ml A 0,l mg de CU).
Dissoudre 1,320 g d’oxyde d’arsenic (4.25) dans
Dissoudre 0,100 0 g de cuivre métallique (4.20) avec
100 ml d’eau et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2).
10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud et chauffer
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
pour évaporer jusqu’à environ 5 ml afin d’éliminer les
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
oxydes d’azote.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
et mélanger à nouveau.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
4.33.6 Antimoine, solution étalon
et mélanger à nouveau.
(1 ml41 mgdesb).
Dissoudre 1,197 g d’oxyde d’antimoine (4.26) dans
4.33.2 Cuivre, solution étalon
500 ml d’acide chlorhydrique dilué (4.24). Transférer
(1 ml A 60 mg de CU).
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Dissoudre 60 g de cuivre métallique (4.20) avec
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
500 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud.
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
ger à nouveau.
Transférer dans un bécher de 2 litres et chauffer pour
évaporer jusqu’à environ 250 ml afin d’éliminer les
oxydes d’azote. Transférer dans une fiole jaugée de
4.33.7 Bismuth, solution étalon
1 000 ml, compléter au moyen d’eau à peu près jus-
(1 ml2 1 mg de Si).
qu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempéra-
Dissoudre 1,000 g de bismuth métallique (4.27) dans
ture ambiante; ensuite, compléter exactement
100 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour
jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
faire s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans
un fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen
d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
4.33.3 Argent, solution étalon mère
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
(1 ml A 1 mg de Ag).
exactement jusqu’au trait repère à nouveau.
Utiliser unique ment des réactifs et de l’eau exempts
de chlo rure.
4.33.8 Sélénium, solution étalon
(1 ml 4 1 mg de Se).
Dissoudre 1,000 g d’argent métallique (4.21) dans
20 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour faire
Dissoudre 1,000 g de sélénium ou 1,405 g de dioxyde
s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
de sélénium (4.28) dans 100 ml d’acide nitrique dilué
fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen d’eau
(4.2). Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
à température ambiante; ensuite compléter exac-
mélanger et équilibrer à température am-
repère,
tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
biante; compléter exactement jusqu’au trait repère et
Conserver dans un flacon brun, en chambre noire.
mélanger à nouveau.
4.33.9 Tellure, solution étalon
4.33.4 Argent, solution étalon
(1 mIA mgdeTe).
(1 ml A 40 pg de Ag).
Dissoudre 1,000 g de tellure (4.29) dans 20 ml d’acide
Utiliser uniquement des réactifs et de l’eau exempts
nitrique dilué (4.2). Diluer au moyen d’eau jusqu’à
de chlorure.
50 ml, dissoudre le précipité au moyen d’acide chlor-
Transférer 10,OO ml de solution étalon mère d’argent hydrique concentré (4.23) et chauffer pour faire
(4.33.3) dans une fiole jaugée de 250 ml, compléter s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé- fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (4.231, compléter au moyen d’eau
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
à température ambiante; ensuite, compléter exac-
ger à nouveau. Préparer cette solution le jour même
de son utilisation. tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
3
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0 ISO
BO 10469:1994(F)
4.33.10 Molybdène, solution étalon Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
(1 ml21 mgdeMo). 4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Dissoudre 1,840 g de molybdate d’ammonium
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
tétrahydraté (4.30) dans de l’eau. Transférer dans une
férieure à 4 mg/500 ml.
fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2), compléter au moyen d’eau à peu près
4.34.2 Solutions d’étalonr age B.
jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempé-
rature ambiante; ensuite, compléter exactement jus-
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO ml et
qu’au trait repère et mélanger à nouveau.
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
4.33.11 Plomb, solution étalon
(1 ml41 mgdePb).
À chaque fois, ajouter 40 m I d’acide sulfurique dilué
(4.4) et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2). Compléter
Dissoudre 1,000 g de plomb métallique ou 1,077 g
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
d’oxyde de plomb (4.31) dans 20 ml d’acide nitrique
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
dilué (4.2). Chauffer pour faire s’évaporer les oxydes
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
d’azote (si l’on utilise du plomb métallique). Transférer
ger à nouveau.
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
lume de 500 ml.
ger à nouveau.
Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
4.33.12 Mercure, solution étalon
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
(1 ml 2 1 mg de Hg).
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
Dissoudre 1,000 g de mercure métallique ou 1,080 g férieure à 4 mg/500 ml.
d’oxyde de mercure (4.32) dans 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2). Chauffer pour faire s’évaporer les
4.34.3 Solutions d’étalonnage C.
oxydes d’azote (si l’on utilise du mercure métallique).
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO r II et
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
et mélanger à nouveau.
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
À chaque fois, ajouter 20 ml d’acide sulfurique dilué
4.34 Préparation des gammes d’étalonnage.
(4.4), 10 ml d’ acide nitrique dilué (4.2) et 50 ml (voir
NOTE 3 II convient que les solutions d’étalonnage soient
note 4) de solution de sulfate d’ammonium-fer(III)
préparées a la même température ambiante que celle a la-
(4.13) (ce qui correspond à environ 250 mg de Fe).
quelle la détermination sera réalisée.
Compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
repère, mélanger et équilibrer à température am-
4.34.1 Solutions d’étalonnage A. biante; ensuite, compléter exactement jusqu’au trait
repère et mélanger à nouveau.
Pipetter 0,O ml, 10,OO ml, 20,OO ml, 30,OO ml et
40,OO ml de solution étalon de cuivre (4.33.1) dans
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
une série de fioles jaugées à un trait de 500 ml.
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
lume de 500 ml.
À chaque fois, ajouter 40 ml d’acide sulfurique dilué
(4.4) et 13 g de sulfate de sodium (4.22). Diluer au
NOTE 4 Si la prise d’essai contient moins de 50 mg de
moyen d’eau, agiter pour dissoudre les sels, complé- Fe [soit < 2,5 % (m/m) de Fe], il convient d’ajouter seu-
lement 10 ml de solution de sulfate d’ammoniun-fer(III)
ter à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
(4.13) a chaque fois.
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
exactement jusqu’au trait repère et mélanger à nou-
Dans les cas ou la solution d’essai contient plus de
veau.
4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Ces solutions contiennent 0 mg de CU, 1 mg de CU,
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
2 mg de CU, 3 mg de CU et 4 mg de CU dans un vo-
férieure à 4 mg/500 ml.
lume de 500 ml.
4
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0 ISO
ISO 10469:1994(F)
4.34.4 Solutions d’étalonnage D.
5 Appareillage
Pipetter 0,O ml, 5,00 ml, 10,OO ml, et 25,00 ml de
5.1 Matériel courant de laboratoire, comportant
solution étalon d’argent (4.33.4) dans une série de
hottes, plaques chauffantes, étuve, balance analyti-
fioles jaugées à un trait de 50 ml.
que, bain-marie avec thermostat pour le contrôle de
la température des solutions.
À chaque fois, ajouter 10 ml d’acide nitrique dilué
(4.2) et un volume de solution étalon de cuivre
5.2 Verrerie courante de laboratoire.
(4.33.2) dépendant de la teneur présumée en cuivre a.
du concentré [l ml A 3 % (m/m) de CU]. Compléter
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
5.3 Verrerie volumétrique, de classe A, satisfaisant
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à I’ISO 385-1, I’ISO 648 et I’ISO 1042, et utilisée
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
conformément à I’ISO 4787.
ger à nouveau.
5.4 Dessiccateur.
Ces solutions correspondent à des teneurs en argent
de 0,OO % (R&IZ), 0,Ol % (m/m), 0,02 % (m/m) et
5.5 Papiers filtres, de porosités différentes (dense
0,05 % (m/m) dans le concentré de cuivre.
et moyenne).
5.6 Matériel pour électrolyse statique
4.34.5 Solutions d’étalonnage des impuretés.
5.7 Électrodes en platine, électrodes réticulaires
Pipetter 10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et 0,O ml,
comme cathodes, électrodes hélicoÏdalI es comme
0,2 ml, 0,4 ml, 1,O ml, et 2,0 ml de chacune des so-
anodes.
lutions étalons suivantes:
NOTE 6 Des électrodes Winkler se sont révélées appro-
- solution étalon d’arsenic (4.33.5);
priées.
- solution étalon d’antimoine (4.33.6);
5.8 Spectrométrie d’absorption atomique.
- solution étalon de bismuth (4.33.7);
Conditions instrumentales:
- solution étalon de sélénium (4.33.8);
Flamme: airlacétylène; pour le molybdène, utiliser
- solution étalon de tellure (4.33.9); une flamme monoxyde de diazote/acétylène
Longueur d’onde:
- solution étalon de molybdène (4.33.10);
324,7 nm pour le cuivre
- solution étalon de plomb (4.33.11);
- solution étalon de mercure (4.33.12), 328,1 nm pour l’argent
dans une série de fioles jaugées à un trait de 50 ml.
voir 7.9.2 pour les autres éléments
Ajouter un volume de solution étalon de cuivre
5.9 Spectromètre d’émission avec plasma induit
(4.33.2) dépendant de la teneur présumée en cuivre
par haute fréquence (ICP) (optionnel).
du concentré [l ml k 3 % (m/m) de CU]. Compléter
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé-
5.10 Capsule en platine.
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
compléter exactement jusqu’au trait repère à nou-
5.11 Capsule en polytétrafluoroéthy llène (PTFE) .
veau.
Ces solutions correspondent à des teneurs en chacun
6 Échantillon
des éléments-trace de 0,OO % (m/m), 0,Ol % (&TU),
0,02 % (R&IZ), 0,05 % (&w) et OJO % (I&I) dans le
6.1 Échantillon pour essai
concentré de cuivre.
Préparer un échantillon pour essai, équilibré à l’air
NOTE 5 II convient que ces solutions d’étalonnage soient
préparées juste avant leur utilisation. conformément à I’ISO 9599.
5
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ISO 10469:1994(F) 0 ISO
NOTE 7 Un échantillon pour essai n’est pas exige si des
7.4 Séparation de l’arsenic, de l’antimoine,
prises d’essai préséchées sont a utiliser (voir annexe A).
de l’étain, du sélénium et de l’argent
Ajouter 20 ml d’eau et 20 ml d’acide bromhydrique
6.2 Prise d’essai
(4.17) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées
blanches.
En prélevant des incréments multiples, extraire envi-
ron 2 g de l’échantillon pour essai et peser à 0,l mg
- Des précautions extrêmes
AVERTISSEMENT
près (m). En même temps que la pesée des prises
doivent être prises pendant cette opération.
d’essai en vue de leur analyse, procéder à la pesée
des prises d’essai pour la détermination de l’humidité NOTE 9 Cette étape peut être omise si l’échantillon pour’
essai contient moins de 0,Ol % (4~) dans chaque cas, de
hygroscopique conformément à I’ISO 9599.
As, de Sb, de Sn et de Se.
Alternativement, la
méthode prescrite dans
Si le résidu a un aspect foncé (présence de carbone),
l’annexe A peut être utilisée pour préparer des prises
ajouter lentement une faible quantité de mélange
d’essai préséchées directement à partir de I’échan-
nitrant (4.7) à la solution chaude jusqu’à ce que la so-
tillon pour laboratoire.
lution devienne incolore ou bleuâtre. Ajouter 20 ml
d’eau et chauffer à nouveau jusqu’à l’apparition de
fortes fumées blanches. Laisser refroidir. Ajouter
7 Mode opératoire
100 ml d’eau, chauffer pour dissoudre les sels solu-
bles et précipiter l’argent complètement sous forme
de chlorure d’argent en ajoutant environ 1 ml de so-
lution de chlorure de sodium (4.8).
7.1 Nombre de déterminations
Cette étape peut être omise si l’échantillon
NOTE 10
Effectuer les déterminations au moins en double, au-
pour essai contient moins de 0,Ol % (m/m) de Ag.
tant que possible dans des conditions de répétabilité,
sur chaque échantillon pour essai.
Porter à ébullition, puis laisser refroidir.
NOTE 8 Des conditions de répétabilité existent lorsque
Filtrer à travers un papier filtre dense (5.5), laver à
des résultats mutuellement indépendants sont obtenus
l’eau froide et recueillir le filtrat dans un bécher forme
avec la même méthode sur un matériau d’essai identique
conique ou un bécher forme haute de 400 ml ou
dans le même laboratoire par le même opérateur utilisant le
même équipement et ceci, a des intervalles rapproches. 500 ml, ou encore une fiole conique de 500 ml (uni-
quement pour la séparation du sulfure). Retenir le fil-
tre et le résidu pour les mesurages par FAAS du
cuivre (comme décrit en 7.7.21, à moins qu’il n’ait été
7.2 Essai à blanc
prouvé par des essais antérieurs que le cuivre présent
dans l’échantillon est complètement soluble en utili-
Exécuter un essai à blanc parallèlement à l’analyse en
sant la dite solution initiale (7.3).
utilisant les mêmes quantités de tous les réactifs,
mais en omettant la prise d’essai. L’objectif de l’essai
à blanc dans cette méthode est de vérifier la qualité
7.5 Séparation du cuivre
des réactifs. Si une valeur significative est obtenue,
vérifier tous les réactifs et remédier au problème.
Séparer le cuivre des ions interférents conformément
à 7.5.1 ou 7.5.2.
7.3 Dissolution de la prise d’essai
7.5.1 Séparation du sulfure
Transférer la prise d’essai dans un bécher forme co-
Diluer au moyen d’eau à 200 ml et porter à ébullition.
nique ou un bécher forme haute de 400 ml ou
Ajouter 50 ml de solution de thiosulfate de sodium
500 ml, ou encore une fiole conique de 500 ml. Hu-
(4.6) (le sulfure de cuivre est ainsi précipité).
midifier au moyen de 10 ml d’eau. Ajouter 20 ml
d’acide nitrique dilué (4.2), recouvrir le bécher d’un Continuer à faire bouillir pendant 10 min, puis filtrer le
verre de montre ou, si l’on utilise la fiole conique, d’un précipité en utilisant un papier filtre de porosité
arrête-gouttes et chauffer pendant environ 10 min à moyenne (5.5). Recueillir le filtrat dans une fiole jau-
60 “C - 70 “C. Ajouter 40 ml d’acide sulfurique dilué gée de 500 ml, laver immédiatement le filtre et le
(4.4) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées précipité à l’eau froide. Retenir le filtrat pour les me-
blanches. surages par FAAS du cuivre (comme décrit en 7.7.1).
6
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43 ISO
ISO 10469:1994(F)
Replacer le filtre et le précipité de sulfure de cuivre nouveau. Ensuite, ajouter encore 30 ml de solution
dans le récipient utilisé pour la précipitation, couvrir d’ammoniaque (4.15) en excès. Chauffer jusqu’au dé-
d’un verre de montre ou d’un arrête-gouttes, ajouter bit de l’ébullition, filtrer en utilisant un papier filtre de
30 ml d’acide nitrique (4.1) et 10 ml d’acide sulfurique porosité moyenne (5.51, laver avec la solution diluée
(4.3) et chauffer jusqu’à l’apparition de fortes fumées d’ammoniaque (4.16) chaude et recueillir le filtrat et
blanches. les produits de lavage dans un bécher de 600 ml.
Si le résidu a un aspect foncé (présence de carbone), Si la prise d’essai contient moins de 50 mg de Fe
ajouter lentement une faible quantité de mélange [soit < 2,5 % (m/m) de Fe], ajouter 10 ml de solution
nitrant (4.7) jusqu’à ce que le résidu devienne incolore de sulfate d’ammonium-fer(IlI) (4.13) (ce qui corres-
ou bleuâtre. Laisser refroidir. Ajouter 20 ml d’eau et pond à environ 50 mg de Fe) avant la précipitation de
chauffer à nouveau jusqu’à l’apparition de fortes fu- l’hydroxyde de fer(l II).
mées blanches.
Rincer le précipité à l’eau dans le bécher initial et dis-
Diluer au moyen d’eau à environ 100 ml, filtrer dans soudre tout précipité quelconque adhérant au papier
un bécher forme haute de 400 ml et laver le filtre et filtre en utilisant 15 ml d’acide sulfurique dilué (4.5)
le récipient à l’eau. Retenir le filtre pour les mesu- chaud en petites quantités. Laver le papier filtre à
rages par FAAS du cuivre (comme décrit en 7.7.2). l’eau chaude, en recueillant les produits de lavage
dans le bécher initial. Dissoudre le précipité complè-
NOTE 11 L’étape suivante peut être omise si I’échan-
tement en ajoutant 10 ml d’acide sulfurique dilué
tillon pour essai contient moins de 0,Ol % (4,) de Bi
(4.4), chauffer légèrement et diluer au moyen d’eau
et/ou de Te.
pour obtenir un volume d’environ 100 ml.
Ajouter 3 ml de la solution de nitrate de fer(lll) (4.14)
Ajouter de la solution d’ammoniaque (4.15) tout en
et suffisamment de solution d’ammoniaque (4.15)
agitant jusqu’à l’apparition d’un léger précipité d’hy-
pour rendre la solution alcaline. Faire bouillir briève-
droxyde de fer(lll), puis ajouter encore 30 ml de solu-
ment, filtrer le précipité en utilisant un papier filtre de
tion d’ammoniaque (4.15) en excès.
porosité moyenne (5.5) et laver avec la solution dilué
d’ammonique (4.16). Recueillir le filtrat dans un Chauffer jusqu’au début de l’ébullition, filtrer en réuti-
bécher forme haute de 400 ml. Dissoudre le précipité lisant le même papier filtre, laver avec la solution di-
luée d’ammoniaque (4.16) chaude et recueillir le filtrat
dans un filtre en papier en utilisant un peu d’acide
sulfurique dilué (4.5) chaud, laver à l’eau chaude et et les produits de lavage dans le bécher de 600 ml
répéter la précipitation avec la solution d’ammoniaque utilisé auparavant. Retenir le précipité et le bécher
(4.15). Filtrer à nouveau le précipité, en utilisant le pour les mesurages par FAAS du cuivre (comme dé-
même filtre et recueillir le filtrat dans le bécher forme crit en 7.8).
haute de 400 ml utilisé auparavant.
Chauffer pour évaporer le filtrat jusqu’à un volume
Ajouter de l’acide sulfurique dilué (4.4) pour rendre la d’environ 250 ml.
solution légèrement acide. Retenir le filtre et le préci-
NOTE 12 La coloration bleu foncé de l’ion complexe
pité pour les mesurages par FAAS du cuivre (comme
[Cu(NH,>J2 + devrait disparaître.
décrit en 7.7.2).
Ajouter 20 ml d’acide sulfurique dilué (4.4), 20 ml
Ajout
...
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